SU418035A1 - Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative - Google Patents

Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative

Info

Publication number
SU418035A1
SU418035A1 SU1666110A SU1666110A SU418035A1 SU 418035 A1 SU418035 A1 SU 418035A1 SU 1666110 A SU1666110 A SU 1666110A SU 1666110 A SU1666110 A SU 1666110A SU 418035 A1 SU418035 A1 SU 418035A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
diazaphenoxazine
nitro
chloro
producing
intra
Prior art date
Application number
SU1666110A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.В. Савицкая
Т.В. Гортинская
В.Г. Ныркова
И.Н. Федорова
Т.Ф. Андрюшина
Л.Н. Бондарь
М.Н. Щукина
Original Assignee
Всесоюзный Научно-Исследовательский Химикофармацевтический Институт Им. Серго Орджоникидзе
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный Научно-Исследовательский Химикофармацевтический Институт Им. Серго Орджоникидзе filed Critical Всесоюзный Научно-Исследовательский Химикофармацевтический Институт Им. Серго Орджоникидзе
Priority to SU1666110A priority Critical patent/SU418035A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU418035A1 publication Critical patent/SU418035A1/en

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Изобретение относитс  к новому способу получени  нитро1троизводных 3,4-диазафенок- сазина, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в меди цине в качестве фармпрепаратов. Известен способ получени  нитропроиз- водных 3,4-диазафеноксазина из 3,4,6-трихлорпиридазина и 5-нитро-2(алкил- или диалкиламиноалкил)-аминофенолов, полученных щелочным гидролизом 3-алкил- или 3-диалкиламиноалкил-6-нитробензоксазоло- нов. Однако этот процесс  вл етс  многостадийным с невысоким выходом целевого продукта, например, выход 2-хлор-7-нитро 1О- (3-диметиламинопропил)-3,4-диазафе- ноксазина, счита  на бензоксазолон, состав л ет 15,6%. С целью повышени  выхода целевого продукта предлагают способ получени  нитропроизБОДных 3,4-диазафеноксазина общей формулы где R - атом водорода, алкил, группа ( CHzln которой Alk - алкил, П 2,3, а Я том галогена, группа - ОСН СН N (ОН), i 2 252 руппа -JJ/ j,в которой X - атом кислоода , группа - СН - или -HNI -СН„, заклю2 .о чающийс  в том, что соединени  общей формулы где R и F имеют указанные значени , подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой (предпочтительно d 1.4) при 20-70 С и мольном соотнощении компонентов 1:1,3-10, Реакцию можно проводить при 20-70 С в присутствии уксусной кислоты, в случае проведени  реакции в избытке азотной кислоты предпочтительна температура 30°С. Целевой продукт выдел ют известным способом. Предлагаемый способ позвол ет получать нитропроизводные 3,4-диазафенокса- зина в одну стадию с повышенным выходом целевого продукта, например выход 2-хлор-7-нитро-10-(3-диметиламинопропил )-3,4-диазафеноксазина, счита  на бен- зоксазолон, составл ет 28,2%. Пример 1. 2-Хлор-7-нитро-3,4- -диазафен оксазин, К суспензии 13,2 г (0,0601 моль) 2-хло1.3,4-диазафеноксазина в 60 мл уксу ной кислоты прибавл ют по капл м при охла дении в течение 15 мин раствор 5,62 мл ( 0,084 моль) азотной кислоты ( d 1,4) в 60 мл уксусной кислоты при температуре не выше 30 С. Дают выдержку 6 час при этой же температуре. Реакционную массу выливают в 26О мл лед ной воды, отфильт ровывают, промывают водой, Перекристаллизовывают из диметилформамида. Получают 9,1 г (57,4%) продукта желтого цвета, который не плавитс  до 330 С Найдено,%: С 45,2О; Н 2,0; N 21,2; С1 13,19. Вычислено,%: С 45,47; Н 1,9; N21,17 С1 13,4. Пример 2, 2-Хлор-7-нитро-10-метил-3 ,4-диазафеноксазин, К. раствору 15 г (0,0643 моль) 2-хло -10-метил-3,4-диазафеноксазина в 30 мл уксусной кислоты при комнатной температу ре прибавл ют по капл м раствор 6,1 мл (0,О91 моль) азотной кислоты ( d 1,4) в 25 мл уксусной кислоты и оставл ют на сутки при этой же температуре. Реакционную массу выливают в лед, выделившийс  осадок желтого цвета отфильтровывают, про мывают водой, П олучают 16,5 г (91,7%) продукта; т, 303 С (разложение), Спектры ПМР и ИК этого соединени  идентичны спектрам 2-хлор-7-нитро-10-ме тил-3,4-диазафеноксазина, полученного из 5-нитробензоксазолона, Найдено,%: С 47,44; Н 2,43; С1 12,97 N 19,88, Вычислено,%; С 47,41; Н 2,53; С112,73, N 20,11. Пример 3, А. 2-Хлор-7-нитро-10-(3-диметиламинопр опил )-3,4-диазафен оксазин. 18,28 г {0,06 моль) 2-хлор-10-.(3-. -Диметиламинопропил)-3,4-диазафеноксазина раствор ют при 60 С в 4О мл уксусной кислоты, охлаждают до комнатной температуры и прибавл ют по капл м раствор 20мл (0,290 моль) азотной кислоты ( d 1,4) в 64 мл уксусной кислоты и оставл ют на сутки при той же температуре. Реакционную массу выливают в 400 мл лед ной воды, выделившийс  осадок отфильтровывают , промывают 10%-ным раствором щелочи , затем водой. Получают 18,74 г (86%) вещества жел™f° ™ 199-200 С (из бутанотт  ) , Р° смешени  с 2-хло -7-нитро-10 (3-диметиламинопропил)-,3,4-диазафенонсазином , полученным из 6-нитро-3-(3-диметиламинопропил )-бензоксазолона, не дает депрессии температуры плавлени . Найдено,%: С 51,12; Н 4,81; С1 10,04; N 19,89, Вычислено,%: С 51,50; Н 4,61; С1 10,14; N 20,03, Дигидрохлорид получают обычным способом; т, пл, 275 С (разложение), Найдено,%: С 42,ЗО; Н 4,46; 16,60; С 24,88. Вычислено,%: С 42,60; Н 4,28; N16,65; С1 25,16. Б, К 154 мл (2,23 моль) азотной кислоты (d 1,4) при температ5фе не выше ЗО С прибавл ют в течение 30 мин 70 г (0,229 моль) 2-ХЛОР-10-(3-диметиламинопропил)-3 ,4-диазафеноксазина и оставл ют на 2 час при комнатной температуре. Полученный раствор приливают постепенно к 400 мл воды при 0-5°С, выделившуюс  азотнокислую g температуре обрабатывав JQ 10%-ным водным раствором едкого натра д 9-9,5. Реакционную массу выдержиgajo при 5-10°С 1 час, осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 77 г ( 96,5%) продукта; т. пл. 198-200°С (из диметилформамида), Пример 4, 2-(4-Метилпипераз нил )-2-нитро-10-мети№-3,4-диазафеноксаЗИН ,The invention relates to a new method for the preparation of nitro 1-derivatives of 3,4-diazaphenocasazine, which have biological activity and can be used in medicine as pharmaceuticals. A known method for producing 3,4-diazaphenoxazine nitroproizvod from 3,4,6-trichloropyridazine and 5-nitro-2 (alkyl- or dialkylaminoalkyl) -aminophenols, obtained by alkaline hydrolysis of 3-alkyl- or 3-dialkylaminoalkyl-6-nitrobenzoxazolo new However, this process is multistage with a low yield of the desired product, for example, the yield of 2-chloro-7-nitro 1 O- (3-dimethylaminopropyl) -3,4-diazaphenoxoxine, calculated on benzoxazolone, is 15.6%. In order to increase the yield of the target product, a method for the production of nitroprobiotic 3,4-diazaphenoxazine of the general formula is proposed, where R is a hydrogen atom, an alkyl group (CHzln of which Alk is alkyl, P 2.3, and a volume of halogen, the group OCH CH N ), i 2 252 rupps -JJ / j, in which X is an oxygen atom, the group is CH - or -HNI -CH ", which means that the compounds of the general formula where R and F have the indicated values are nitrated concentrated nitric acid (preferably d 1.4) at 20-70 ° C and a molar ratio of components 1: 1.3-10. The reaction can be carried out at 20-70 ° C in p in the case of reaction in an excess of nitric acid, the preferred temperature is 30 ° C. The desired product is isolated in a known manner. The proposed method allows to obtain nitro derivatives of 3,4-diazaphenoxazine in one step with an increased yield of the desired product, for example, yield 2 -chloro-7-nitro-10- (3-dimethylaminopropyl) -3,4-diazaphenoxazine, calculated on benzoxazolone, is 28.2%. Example 1. 2-Chloro-7-nitro-3,4-β-diazaphene oxazine. To a suspension of 13.2 g (0.0601 mol) of 2-chloro.3.4-diazaphenoxazine in 60 ml of acetic acid are added dropwise. m while cooling for 15 minutes a solution of 5.62 ml (0.084 mol) of nitric acid (d 1.4) in 60 ml of acetic acid at a temperature not higher than 30 ° C. Let hold 6 hours at the same temperature. The reaction mass is poured into 26 O ml of ice water, filtered off, washed with water, and recrystallized from dimethylformamide. 9.1 g (57.4%) of a yellow product are obtained, which does not melt to 330 ° C. Found: C 45.2; H 2.0; N 21.2; C1 13.19. Calculated,%: C 45.47; H 1.9; N21.17 C1 13.4. Example 2, 2-Chloro-7-nitro-10-methyl-3, 4-diazaphenoxazine, K. a solution of 15 g (0.0643 mol) of 2-chloro-10-methyl-3,4-diazaphenoxazine in 30 ml of acetic acid at room temperature, a solution of 6.1 ml (0, O91 mol) of nitric acid (d 1.4) in 25 ml of acetic acid is added dropwise and left to stand for a day at the same temperature. The reaction mass is poured into ice, the precipitated yellow precipitate is filtered off, washed with water, P 16.5 g (91.7%) of product are obtained; t, 303 C (decomposition), the PMR and IR spectra of this compound are identical to the spectra of 2-chloro-7-nitro-10-methyl-3,4-diazaphenoxazine, obtained from 5-nitrobenzoxazolone, Found,%: C 47.44; H 2.43; C1 12.97 N 19.88, Calculated,%; From 47.41; H 2.53; C112.73, N 20.11. Example 3, A. 2-Chloro-7-nitro-10- (3-dimethylaminoprop opil) -3,4-diazaphen oxazine. 18.28 g {0.06 mol) 2-chloro-10 -. (3-. -Dimethylaminopropyl) -3,4-diazaphenoxazine is dissolved at 60 ° C in 4 O ml of acetic acid, cooled to room temperature and added dropwise A solution of 20 ml (0.290 mol) of nitric acid (d 1.4) in 64 ml of acetic acid and left for a day at the same temperature. The reaction mass is poured into 400 ml of ice-cold water, the precipitated precipitate is filtered off, washed with a 10% alkali solution, then with water. This gives 18.74 g (86%) of the substance yel ™ f ° ™ 199-200 C (from butanotte), P ° mixing with 2-chloro-7-nitro-10 (3-dimethylaminopropyl) -, 3,4-diazaphenone, and derived from 6-nitro-3- (3-dimethylaminopropyl) -benzoxazolone, does not depress the melting point. Found,%: C 51.12; H 4.81; C1 10.04; N, 19.89; Calculated,%: C, 51.50; H 4.61; C1 10.14; N 20.03, Dihydrochloride is prepared in the usual way; t, pl, 275 C (decomposition), Found,%: C 42, DA; H 4.46; 16.60; From 24.88. Calculated,%: C 42.60; H 4.28; N16.65; C1 25.16. B, To 154 ml (2.23 mol) of nitric acid (d 1.4) at a temperature not higher than 30 ° C, 70 g (0.229 mol) of 2-HLOR-10 (3-dimethylaminopropyl) -3 are added within 30 minutes , 4-diazaphenoxazine and left for 2 hours at room temperature. The resulting solution is gradually poured into 400 ml of water at 0-5 ° C, and the nitrate acid released at a temperature to treat JQ with a 10% aqueous solution of caustic soda and 9 to 9.5. The reaction mass was held at 5-10 ° C for 1 hour, the precipitate was filtered and washed with water. 77 g (96.5%) of the product are obtained; m.p. 198-200 ° C (from dimethylformamide), Example 4, 2- (4-Methylpiperaz nyl) -2-nitro-10-methy-3,4-diazafenoxaZIN,

SU1666110A 1971-06-03 1971-06-03 Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative SU418035A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1666110A SU418035A1 (en) 1971-06-03 1971-06-03 Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1666110A SU418035A1 (en) 1971-06-03 1971-06-03 Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU418035A1 true SU418035A1 (en) 1975-10-05

Family

ID=20478096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1666110A SU418035A1 (en) 1971-06-03 1971-06-03 Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU418035A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5498711A (en) Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane
SU418035A1 (en) Method for producing 3,4-diazaphenoxazine intra derivative
US2776979A (en) 1-nitroso-2-imidazolidone and process
US2583010A (en) Synthesis of tryptophane
US2927110A (en) Process for the preparation of azomethines of 5-nitro-2-formyl furan with hydrazine compounds
SU511004A3 (en) Method for preparing 2-hydroxymethyl-1,3,4-oxadiazole derivatives
SU650504A3 (en) Method of obtaining methyl-(2-quinoxalinylmethylene)-carbazate-n',n4-dioxide
Stewart et al. A Convenient Synthesis of β-Chloropropionitrile
US2706732A (en) Hydrazine derivatives
US2489881A (en) Oxazoiiones and rbrocess for
JPS60237039A (en) Benzalacetophenone, its derivative and their production
SU544654A1 (en) Method for producing dianyl glutaconaldehyde hydrochloride
US2654753A (en) 2-sulfanilamido-5-aminopyrimidine and salts thereof
SU1168554A1 (en) Method of obtaining 5,6-substituted 3,4-dicyano-2-(1h)pyridone
US2506019A (en) Carboxyphenylamino-amino-diphenyl sulfide and preparation thereof
US3654292A (en) Manufacture of 3 5-dichloro-2 6-difluoro - 4 - hydroxypyridine and salts thereof
US3347864A (en) Production of aminoquinolines
US3714166A (en) Cocarboxylase arginate and process for the production thereof
JPH0150219B2 (en)
SU673168A3 (en) Method of producing dihydrochloride of 2-oxymethyl-3-oxy-6-(1-oxy-2-tret, butylaminoethyl)pyridine
US2860135A (en) Preparation of arylsulphonyl thiazoles
SU410626A1 (en) METHOD OF OBTAINING PHENYLODIONIUM BETAINOVINDANDIONS-1,3
SU507572A1 (en) Method for producing β-thiazolidine-4-carboxylic acid hydrazide derivatives
SU437764A1 (en) Method for preparing 5 (4) -thi-imidazole derivatives
RU2065440C1 (en) Method for production of derivatives of 3-phenylthioanthra[1,9-cd]-isoxazol-6-on