SU414826A1

SU414826A1 - Catalyst for oxidation of naphthalene

Info

Publication number: SU414826A1
Application number: SU711650734A
Authority: SU
Inventors: Н.Г. Глуховский; Ю.Д. Кернос; Б.Л. Молдавский; Г.Ф. Воробьева; В.Л. Клименко; Ю.Н. Шанин; А.С. Колесников; В.Г. Широков
Original assignee: Glukhovskij N G; Kernos Yu D; Moldavskij B L; Vorobeva G F; Klimenko V L; Shanin Yu N; Kolesnikov A S; Shirokov V G
Priority date: 1971-04-19
Filing date: 1971-04-19
Publication date: 1982-08-30

Description

II

Изобретение относитс к производству катализаторов.This invention relates to the manufacture of catalysts.

Известный катализатор дл окисленип нафталина, представл ющий собой смесь сульфатов ванади , кали , цези или рубиди , нанесенную на носитель, обладает недостаточно высокой селективностью 1.The known catalyst for the oxidation of naphthalene, which is a mixture of vanadium, potassium, cesium or rubidium sulfates supported on a carrier, does not have a sufficiently high selectivity 1.

С целью повышени селективности катализатора предложено в его состав вводить добавку соединени хрома в количестве 0,5-50, предпочтительно 25 ат. % хрома в расчете на ванадий.In order to increase the selectivity of the catalyst, it has been proposed to add a chromium compound additive in the amount of 0.5-50, preferably 25 at. % chromium per vanadium.

Выход фталевого ангидрида увеличиваетс с 85 мол. % до 94 мол. %, а выход побочных продуктов уменьшаетс .The yield of phthalic anhydride is increased from 85 mol. % to 94 mol. % and the by-product yield is reduced.

Пример 1. В 500 мл воды внос т 290 г 60%-пой серной кислоты, 64 г п тиокиси ванади , 48,5 г ш,авелевой кислоты и полученную смесь нагревают при 90-95°С до образовани синего раствора, к которому добавл ют 127 г сернокислого кали , 114 г сернокислого цези и 0,3 г поверхностно-активного веш,ества - натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты. Затем объем раствора довод т до 0,7 л и ввод т в него 2,4 г сернокислого хрома, после чего добавл ют 0,7 кг шарикового широкопористого силикагел (удельна поверхность 80-90 , диаметр гранул 3- 7 мм) и при перемешивании высушивают Example 1. In 500 ml of water, 290 g of 60% sulfuric acid, 64 g of vanadium thioxide, 48.5 g of br, and adelic acid are introduced and the mixture is heated at 90-95 ° C to form a blue solution, to which is added 127 g of potassium sulfate, 114 g of cesium sulfate and 0.3 g of surfactant surplus, and sodium monobutylnaphthalene sulfonic acid salt. Then the solution volume is brought to 0.7 l and 2.4 g of chromic sulphate is introduced into it, after which 0.7 kg of ball wide-porous silica gel (specific surface 80-90, granule diameter 3-7 mm) is added and with stirring dried

досуха носитель вместе с раствором при 85-95°С. Активацию катализатора провод т в токе воздуха при 400°С в течение 4-5 час.dry the carrier with the solution at 85-95 ° C. The catalyst is activated in a stream of air at 400 ° C for 4-5 hours.

При окислении нафталина марки «очишенный при 370°С и объемной скорости 1000 выход (мол. %) фталевого ангидрида 91, малеииового ангидрида 2,5, 1,4нафтохимона 0,4.During the oxidation of naphthalene of mark “cleaned at 370 ° С and flow rate 1000, the yield (mol.%) Of phthalic anhydride is 91, maleic anhydride 2.5, 1.4 naphthochimone 0.4.

П.ример 2. В услови х примера 1 в раствор ввод т 0,2 г сернокислого хрома. При окислении нафталина в услови х примера 1 выход (мол. %) фталевого ангидрида 93, малеинового ангидрида 2 и 1,4нафтохнна 0,3.P. Example 2. Under the conditions of Example 1, 0.2 g of chromium sulphate is introduced into the solution. Oxidation of naphthalene under the conditions of example 1 yields (mol%) of phthalic anhydride 93, maleic anhydride 2, and 1.4 naphthoxy 0.3.

П р и м е р 3. В услови х примера 1 в раствор ввод т 0,8 г сернокислого хро.ма. При окислении нафталина в услови х примера 1 выход (мол. %) фталевого ангидрида 94, малеипового ангидрида 2 и 1,4нафтохинона 0,3.EXAMPLE 3 Under the conditions of Example 1, 0.8 g of sulfate chromium was introduced into the solution. During the oxidation of naphthalene under the conditions of example 1, the yield (mol%) of phthalic anhydride 94, maleipic anhydride 2 and 1.4 naphthoquinone 0.3.

П р и м е р 4. В условн х примера I в раствор ввод т 0,9 г хлорида хрома. При испытании полученного катализатора в нроцессе окислени нафталина в услови х примера 1 выход (мол. %) фталевого ангидрида 92, малеинового ангидрида 2,5, нафтохнноиа 0,4.Example 4 In the conditions of Example I, 0.9 g of chromium chloride was introduced into the solution. When the obtained catalyst was tested in the process of naphthalene oxidation under the conditions of example 1, the yield (mol%) of phthalic anhydride 92, maleic anhydride was 2.5, naphthoxy 0.4.

Пример 5. Па катализаторе, приготовленном по примерам 1-3, нри окисле3Example 5. Pa catalyst prepared according to examples 1-3, nris oxide 3

НИИ нафталина марки «Б выход (мол. %) фта.левого ангидрида 90, малсииозого аигидрида 3,2 и 1,4-иафтохинона 0,4.The scientific research institute of naphthalene mark “B yield (mol.%) Of fta.levogo anhydride 90, Malsiaoznogo ahydride 3,2 and 1,4-ifaftohinona 0,4.

П р и м ер 6. В 250 м; воды внос т 145 г 60%-пой серной кислоты, 32 г п тиокиси ванади и 24,25 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают при 90- 95°С до образовапи синего растгюра, к которому добавл ют 58,2 г сернокисло1Ч) кали , 57 г сернокислого цези5; п 0,05 г иоверхиостио-актиБиого вещества. Затем объем раствора довод т до 350 мл и ввод т 30,6 г хромовокалисвых квасиов, а после их раетвореии добавл ют 350 г И1ирокопорпстого силикагсл (удельна ноиер-хность 60 , диаметр граиу.т 4-7 мм) и нри иеремеп1иванпп иоситель иодсушивают досуха при 85-95 С. Актпвацпю катализатора провод т в токе воздуха при 390- 400°С в течение 3-4 ч.For example 6. At 250 m; water is introduced with 145 g of 60% sulfuric acid, 32 g of vanadium pentoxide and 24.25 g of oxalic acid, and the mixture is heated at 90-95 ° C to form a blue raztigur, to which is added 58.2 g of potassium hydrochloride , 57 g cesium sulphate 5; n 0.05 g ioverhhhhhhhhmAtoBiogo substance Then the volume of the solution was made up to 350 ml and 30.6 g of chromo-green kvasi were introduced, and after their resolution 350 g of Icocorrhage silica gel (60 mm diameter, 4- 7 mm diameter) and dry heat were added. at 85-95 ° C. Actpvatspu catalyst is conducted in a stream of air at 390-400 ° C for 3-4 hours.

При окпслеиин иафталиио-воздушпой емесп ирп объемиой екорости 1200 и 360°С выход (мол. %) фталевого аигидрида 93,2, малеппового ангидрида 0,1, 1,4пафтохнпона 0,2.When oxaflein and aftaleio-air are used, the irp volume of 1200 and 360 ° С is the yield (mol.%) Of phthalic acid hydride 93.2, malepp anhydride 0.1, 1.4 paphthoxnpon 0.2.

Прнмер 7. В услови х примера 6 в раствор ввод т 56 г серпокислого кали и 44 г хромовокалиевых квасцов. При окислении нафталина с объемной скоростью смееи 1250 ч- и 360-370°С выход (мол. %) фталевого ангидрида 95, малеипового апгпдрида 1,5, 1,4-нафтохппона 0,1-0,15. Производительность катализатора по фталевому аигидрпду 57-58 г с I л катализатора за 1 ч.Prnmer 7. Under the conditions of Example 6, 56 g of potassium sulphate and 44 g of chromium-alum alum were introduced into the solution. When naphthalene is oxidized with a volumetric rate of 1250 hr and 360-370 ° C, the yield (mol%) of phthalic anhydride 95, maleipic acid 1.5, 1,4-naphthochppone 0.1-0.15. Catalyst productivity on phthalic aehydrate 57-58 g with I l of catalyst for 1 h.

Пример 8. В 500 мл воды впос т 374 г 60%-иой серпой кислоты, 64 г и тиокиси ванади п 48,5 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до образовани синего раствора, к которому добавл ют 127 г серпокислого кали , 114 г серпокислого цези и 0,05 г иоверхпоетпо-активиого веи1,ества. Пос;1е этого объем раствора довод т до 0,7 л, ввод т 55,8 г хлорного хрома, затем 0,7 кг широкоиористого еиликагел (удельиа поверхпость 50- 60 ). Поеитель подсущивают вместе с 5 раствором досуха при 85-95°С. Катализатор активируют в токе воздуха при 400°С. При окислении нафталина выход фталевого аигпдрида 91 мол. %.Example 8. In 500 ml of water, 374 g of 60% sickle acid, 64 g and vanadium thioxide, 48.5 g of oxalic acid, were added and the mixture was heated to form a blue solution, to which 127 g of potassium sulphate, 114 g crescent sulphate and 0.05 g ioverhppoetpo-active vei1, stva. In this case, the volume of the solution was adjusted to 0.7 l, 55.8 g of chlorine chromium were introduced, then 0.7 kg of wide-british silica gel (specific weight 50-60). The trainer is dried together with 5 solution to dryness at 85-95 ° C. The catalyst is activated in air flow at 400 ° C. During the oxidation of naphthalene, the yield of phthalic hydrogen chloride 91 mol. %

П р и м е р 9. В 700 мл воды впос тPRI me R 9. 700 ml of water are added

0 534 г 60%-пой серной кпелоты, 91,5 г п тиокиси ванади и 69,3 г щавелевой киелоты. Смесь нагревают до нолучеии синего раствора , к которому добавл ют 181 г сернокислого кали , 120 г сериокиелого рубиди 0 534 g of a 60% sulfur chute, 91.5 g of vanadium pentoxide and 69.3 g of oxalic kielota. The mixture is heated to obtain a blue solution, to which is added 181 g of potassium sulphate, 120 g of sulfuric acid rubidium

) и 0,06 г поверхностио-активиого вещества. ПоСьЧе этого объем раетвора довод т до 1 л и ввод т 61,6 г хлористого хрома, а затем 1 кг игирокопористого силикагел (удельпа поверхпость 70-90 ). Поеитель) and 0.06 g of surface active substance. After this, the volume of the solution was adjusted to 1 l and 61.6 g of chromium chloride was introduced, followed by 1 kg of igroic porous silica gel (with a surface of 70-90). The trainer

0 подсушивают вмеете с раствором ири посто ииом неремещивапии досуха при 85- 95°С. Катализатор активируют в токе воздуха ири 380°С. Выход фталевого ангидрида 92 мол. %.0 dry together with a solution of iri and constant unharmonized at 85-95 ° C. The catalyst is activated in a stream of air and 380 ° C. The output of phthalic anhydride 92 mol. %

Фор м у л а и 3 о б р е т е п и Form m l l a and 3 o b r e t e n i

1. Катализатор дл окислени пафталина во фталевый апгидрид, содерл ащий1. Catalyst for the oxidation of paftaline to phthalic aphydride, containing

0 смесь сульфатов ванади , кали , цези пли руби.ти , панесеиную па иоситель, отл и ч а ю и{ и и с тем, что, с целью повыН1еии еелективпоети катализатора, в его соетав введена добавка соедипеии хрома.0 a mixture of vanadium, potassium sulphate, cesium or rubi.ti, a paneseinic vapor carrier, excellent and with the fact that, in order to increase the selective efficiency of the catalyst, an additive of chromium compound was added to its catalyst.

5 2. Катализатор по ц. 1, отличаюnj , и и е тем, что соединение хрома введено в количестве 0,5-50, иредпочтительпее 25 ат. % хрома в расчете на ванадий.5 2. Catalyst on c. 1, differs, and by the fact that the chromium compound is introduced in the amount of 0.5-50, and preferably 25 at. % chromium per vanadium.

Источники ииформации,Sources of information

прин тые во внимание ири экспертизеtaken into consideration iri expertise

1. Патент Аиглии Ло 895183, кл. В IE, 1962.1. The patent of Aiglia Lo 895183, cl. In IE, 1962.

Claims

Claim

1. A catalyst for the oxidation of naphthalene to phthalic anhydride containing a mixture of vanadium, potassium, cesium or rubidium sulfates deposited on a support, τη, and especially with the aim of increasing the selectivity of the catalyst, it contains chromium compound additive.

2. The catalyst according to π. 1, characterized by frost in that the chromium compound is introduced in an amount of 0.5-50, preferably 25 at. % chromium based on vanadium.

And on the basis of the information taken into account during the examination

1. Patent of England No. 895183, cl. In 1E, 1962.