SU412758A1 - Способ получени высших эфиров , -диэтил-оксаминовой кислоты - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к синтезу новых i производньусМ N -диэтилоксаминовой j кислоты, а именно ее высших эфиров, обла «дающих высокой биологической активностью Известен спос;об получени  этилового эфира NjN-диэтилоксаминовой кислоты; взаимодействием диэтилового эфира щаве- левой кислоты с диэтиламином. 1 Предлагаемый способ отличаетс  тем, ; что этиловый эфир N|N -диэтилоксамиI новой кислоты подвергают взаимодействию С высшими спиртами в присутствии катали- заторов основного характера, например ;СН,СООЫа, , КОН, , 1 NaHCO, С НдОЫа, с непрерывной отгон 1о.i о ; КОЙ образующегос  при этом этилового ;спирта. ; Выход высших эфиров М М-диэтилокса Гминовой кислоты по этому способу состав- |Л ет .96-99% от теоретического. I Переэтериф)- кацию можно провести и ;без катализатора, однако в этом случае до :начала реак1ши имеет место трехчасовой : индукцио(;ный период. о Пример 1, В перегонной ко;й« осторожно нагревают на плитке 17,3 г (ОД моль) этил- N N-диэтилоксамата и 15,3 г (0,15 моль) н-гексилового спирта, Через три часа после начала кипени  (индукционный период) начинает отгон тьс  этилр вый спирт, еще через три часа отгонка прекращаетс . Остаток в Аубе охлаждают и разгон ют в вакууме. Получают 22,2 г . (96,99(гот теоретического) гексил- -диэтилоксамата в виде бесцветной жидкс - сти с т, кип. 139-141 С/0,8 мм и |г 1,4479. В тех же услови х при соотношении этил- NjN -диэтилоксамат: гексиловый спирт 1:1 продукт получают с выходом . 86,4%, при соотношении 1:1,2-87,3%. Пример 2. Смесь 17,3 г (0,1 моль) этил- -диэтилоксамата, 15,3 i (0,15 моль) н-гексилового спирта и катали тического количества (несколько кристаллов ) CHfjCOO. Na осторожно нагревают о на плитке до прекращени  отгонки этилово го спирта (3 час). После охлаждени  смесь разгон ют в -вакууме, получают 22,5 г (98,2%) гексил- -Н.М -диэтилокса мата. Пример 3. Смесь 17,3 г (ОД моль) ЭТШ|-.ч, N.(,noBot;6i спирта и ката Члитическ 1 аЛич§ ;та -С1Г„СОО N а на . ..V«.. -- . rpefeajoiv нв. 2-2 5 «fee до прекраще ЙЙ  отгонки этилового спирта. После охла дени  остаток перегон ют в вакууме. Полу чают 21,3 (98,9%) г ептил- N,N-диэтил оксамата в виде бесцветной жидкости с |г. кип. 13О-.,6 мм и г 1° 1,4490. I В аналогичных услови х, но с другими катализаторами выход рёптил- N.N -диэтилоксамата соста влйет, %: C HgONa КОН KlaHCO .

Эфиры N.N .иэтилоксаминовой кислоты 2 ,, Пример 4, Сме.ь 14,6 г (0,1 моль) диэтилового эфира щавелевой кислоlii , 14,6 г (0,2 моль) диэтиламина, 13,2г (0,15 моль) н-амилового спирта и катали тического количества CH COONa ;. кип т т с обратным холодильником на вод ной баке 1,5 час. Затем обратный холодильник смен ют на нисхсЛ щий и отгон ют избыток диэтиламина и этиловый спирт. Нагревают на плитке еие 3 час до прекращени  от- гонки этилового спирта. После охлаждени  остаток перегон ют в вакууме и получают 20,3 г (94,3% от теоретического) амил- - N,N -диэтилоксамнта в виде бесцветной 9 ,. Г) жидкости ,с т. кип. 130-132 С/О,9 мм и 20 1,4470. Аналогично получещ 1 и другие высшие алкил- IvJjM-диэтилоксаматы (см. таблицу)