SU405371A1 - Способ получени полиэтилена - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  полиэтилена газофазным методом. Известен способ получени  полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии катализатора, состо щего из четыреххлористого титана и алюминийорганического соединени . При этом способе и процессе полимеризации этилена образуетс  полиэтилен с чрезвьгчайно высоким молекул рным весом, который очень трудно перерабатываетс  обычными методами (экструзи ,.литье под давлением). Известен способ регулировани  молекул рного веса в процессе полимеризации этилена в газовой фазе водородом.:. Однако при использовании водорода ,в качест ве регул тора молекул рного веса получаемого полимера неизбежно снижаетс  эффективность катализатора. Это, в свою очередь, приводит к необходимости промывки полимера. Предлагаетс  способ получе1ш  полиэтилена полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии четыреххлористого титана и алюминийорганического соединени . Способ отличаетс  тем, что после исчерпани  активности катализатора и завершени  полимеризации в реакционный объем ввод т парообразный четыреххлористый титан. Вводимый четыреххлористый титан снижает молекул рный вес полимера в два-три раза в зависимости от примен емого алюминийалкнла и количества вводимой титановой компоненты. Использование четыреххлористого титана в количестве от 0,03 до 0,06% к поли этилену-носителю катализатора позвол ет получать полимер без отмывки с остаточной зольностью 0,0150 ,03%. Таким образом, предлагаемый способ регулирует молекул рный вес получаемого полимера пропорционально количествам подаваемого четыреххлористого титана. Пример 1.В реактор емкостью 1000мл загружают 200 мл н-гексана и разбавленные растворы 7,2 мл триэтилалюмини  и 0,19 мл четыреххлористого титана. Через 1 ч полимеризации этилена растворитель отгон ют и процесс продолжаетс  в газовой фазе до полного исчерпани  катализатора. Когда полимеризаци  этилена на исходном катализаторе полностью прекратитс , отбирают пробу полимера на определение молекул рного веса, после чего в реакционный объем подают пары четырех хлористого титана в количестве 0,015 вес.% к носителю. Характеристическа  в зкость исходного полиэтилена (до подачи паров ТЮЦ) 1 13,4 дл/г; средневесовой молекул рный вес 1260-10; зольность 0,015%. Характеристи ческа  в зкость конечного продукта Г1 1 7 ДЛ И N 550-10. Пример 2. (контрольный). Провод т опыт, полностью воспроизвод щий услови  примера 1, но в конце опыта пары TiCU не подают. Зольность получаемого полимера равна 0,012%, характеристическа  в зкость I П 1 13,8 дп/г. Пример З.В реактор емкостью 1000 мл загружают 200 мл н-гексана и разбавленные растворы 1,2 мл диизобутилапюминий гидрида и 0,08.8 мл четыреххлористого титана . Процесс развиваетс  с еще больщей скоростью , чем в опыте примера 1. Через 30 мин после получени  15 г полимера растворитель отгон ют, и в газовой фазе процесс ведетс  до полного исчерпани  катализатора. Получено еще 200 г полимера. Когда полимеризаци  этилена на исходном катализаторе полностью прекращаетс , отбирают пробу полимера на определение характеристической в зкости и молекул рного веса. После этого в реакционный объем подают T.iCl4 i количестве 0,02 вес.% к носителю. Характеристическа  в зкость исходного полимера П 1 14,2 дл/г и М 1450-10 Характеристическа  в зкость конечного полимера после подаш TiCU П 3,7 дл/г и сред.невесовой молекул рный вес 230000. Пример 4 (контрольный). Провод т опыт, полностью воспроизвод щий услови  опыта 3, но в конце опыта пары TiCU не подают . Зольность получаемого полиэтилена равна 0,015%;. характеристическа  в зкость П 13,8 дл/г; бредневесовой молекул рный вес 1450000. Пример 5 (в опытных услови х). В реактор емкостью 30 л подают полиэтилен с катализатором в количестве 0,6 кг, который получен на стадии форполимеризации в среде петролейного эфира на каталитической системе триэтилалюминий - четыреххлористый титан . Процесс полимеризации этилена в газовой фазе провод т до полного исчерпани  катализатора . Получено еще 10 кг полимера. Когда полимеризаци  на исходном катализаторе полностью прекращаетс , отбирают пробу полимера на определение молекул рного веса и физико-механических свойств. После этого в реак- ционный объем подают пары четыреххлористого титана в количестве 0,02% к полиэтилену. Харайтеристическа  в зкость до подачи паров TiCl4 14,8 дл/г и средневесовой молекул рный вес 1500000; после подачи паров TiCl4 Ч 7,3 дл/г и средневесовой молекул рный вес 757000. Молекул рный вес, зольность и физико-механические свойства полученных образцов полиэтилена приведены в таблице.

1450

1500 0,02 575

130

550

360

0,015 0,02

570

129

370 590 129

Claims (1)

1. 0,03 340 5 Формула изобретени  Способ получени  полиэтилена полимериэацйей этилена в газовой фазе в присутствии катализатора , состо щего из четырехллористогоj титана и алюминийорганического соединени , 6 отличающийс  тем, что. с целью снижени  молекул рного веса полиэтилена, после исчерпани  активности катализатора и завершени  полимеризации в реакционный объем ввод т парообразный четыреххлористый титан.