SU398040A1 - НNЗиг"'—"—-ы -1015где R2 и RS имеют указанные выше значени , конденсируют в присутствии окислител , пр<едпочтительно органической соли меди, с избытком аммиака и альдегида общей формулыр с-^ ''"%!' - Google Patents

Description

родом в теплом алкаиоле, выдел ют им.идазольное про,изводное.

Пример 1. 50,0 г (0,18 моль) п-анизо.ила раствор ют при .нагревакии в 750 мл метанола и при 30-35° С добавл ют 36,6 з (0,18 моль) моногидрата адетата меди, а затем 14,4 г (0,20 моль)  зобутирилальдегида. Далее прикапывают в течение 10 мин 375 мл концентрированного водного раствора аммиака , после чего раствор кип т т 3 час с обратным холодильником и фильтруют в гор чем состо НИл. Полученную в качестве остатка на фильтре медную соль имидазола дважды промывают гор чим метанолом по 50 мл и затем ввод т ,в 1000 мл 80%-ного этанола. Этанольную взвесь насыщают пр.и 80° С сероводородом . При размешивании в течение 3 час при 80° С гор чую взвесь ф.ильтруют на нутчфильтре с целью удалени  сульфида меди. Фильтрат выпарлвают, остаток перекрлсталлизовььвают из этилацетата и высушивают в глубокОМ вакууме при 100° С. Полученный 2изопропил-2 ,5-би€-(п-мето1кс1ифвнил) - имидазол плавИтс  при 195-196° С.

Аналогично из 0,18 моль соответственно замещенных бензоинов ,и 0,-20 моль соответствующлх альдегидов получают;

2-эт:ИЛ-4,5-|бис-(л-метокси феНИл)- имидазол, т. пл. 170-172° С (из толуола), исход  «з 50 г п-анилоина и 11,6 г пролиональдегида;

2-пропил-4,5-бис-.(п-метоксифенил)-имидазол , т. пл. 175-176° С (из этилацетата), исход  из 50 г /г-анизо«на и 14,4 г бутирилальдегида;

2-|бугил-4,5-бис - (п-метокоифениоТ) - имидазол , т. пл. 175-176° С (;из этилацетата, исход  из 50 г rt-анизоина и 17,2 г валеральдегида;

2-,изобутил-4,5-бис-(п-метоксифенил) - имидазол , т. пл. 166-168° С (,из бензола), исход  из 50 г  -анизоина и 17,2 г .изОВалеральдегида;

2-пентил-4,5-б;и1с-;( -метоксифенил) - имидазол , т. пл. 135-138°С (из этилацетата), «сход  из 50 г  -анизоина и 20,0 г гексанала;

2-1Циклопропил -4,5- бис-( -метоксифенил)имидазол , т. пл. 189-191° С (из толуола), исход  из 5D г rt-анизоина и 14,0 г циклолропаикарбоксальдегида;

2-ци1Клогексил - 4,5 бис - («-метоксифенил)иМИдазол , т. пл. 194-195° С (избензола), исход  из 50 г  -анизоина и 22,4 г циклогексаикарбоксальдегида;

2- зопропил - 4(5)-( -мето«сифенил)-5(4)фенилимддазол , т. пл. 189-191° С (из толуола ), ис.ход  из 43,2 3 4-.метоксибензоипа и 14,4 г изобутирилальдегида;

2-бутил-4{5)-(п-м8токсифенил) -5(4)- фенили .мидазол, т. -пл. 162-163° С (из этанола), исход  из 43,2 г 4-метоксибензоина и 17,2 г валеральдегида;

2-т/7ет-бутил-4(5)-( -метоксифенил) - 5(4)фенилимидазол , т. пл. 193-194°С (из толуола ), исход  из 43,2 г 4-метоксибензоина и 17,2 г ли валалвдегида;

2-циклопропил -4(5)- ( -метоксифенил) 5 (4)-фениЛИ.мидазол, т. пл. 192-193° С (из толуола), исход  из 43,2 г 4-метоксибензоииа и 14,0 г циклопропанкарбоксальдегида;

2-г/7ег-бутил-4,5-бис- ( -толил) -имидазол, т. пл. 204-206° С (из толуола), исход  из 42,8 г  -толуоина и 17,2 г пивалальдегида;

2-трет-бутип-4 (5) - ( -гидроксифенил) -5 (4) фйнилимидазол , т. пл. 190-192° С, исход  из 41,0 г 4-гидроксибензоина и 17,2 г пивалальдегида;

2-трег-бутил-4 (5) - ( -метоксифенил) -5 (4) ( -хлорфенил)-;имидазол, т. пл. 148-150° С, исход  из 49,8 г 4-метокси-4-хлорбензоина и 17,2 г Пивалальдегида;

2-грет-бутил -4(5)- ( -метилсульфонилфенил )-5(4)-фенили.м.идазол, т. пл. 215--2 7°С, исход  из 52,2 г 4-метилсульфонилбензоина и 17,2 г пивалальдегида.

При м е р 2. Аналогично примеру 1 получают соединени  формулы I, перечисленные в таблице.

Продолжение т а б л и и

эталол - эфир полученный метансульфонат 2эт} л-4 ,5-5:Ис-(/1-метокс.ифенил)-им«дазола плавитс  при 149-151° С.

При м е р 4. 15,0 г 2-изопропил-4,5-бис-(пметоксифенил ) -имидазола раствор ют в 400 мл этилацетата и 100 мл простого эф.ира л затем фильтруют. Фильтрат встр хивают в разделительной вороп«е с 70 мл 2 н. сол ион кислоты. Выделившийс  гидрохлорид отфильтровывают на путч-фильтре, фильцрмассу сушат- 6 час в глубоком вакууме пр.и 80° С, перекристаллизовывают из смеси абсолютный этанол - эфир и еще раз сушат в глубоко.м вакууме прл 110°С. Полученный гидрохлорид 2-1ИЗОпро:п.ил-4,5-бис («-метоксифенил)-имидазола плавитс  при 264-267° С.

Предмет изобретени 

Способ получени  производных имидазола общей формулы

Н

N

R, -V

Т,

П р и М е р 3. К растрору 30,84 г (0,10 моль} 2-этил-4,5-бис-(п-метоксифен.ил)-имидазола в 900 л(л ацетона добавл ют прл 20-25° С 9,61 г (6,5 мл, 0,10 моль} метансульфоновой кислоты ;И затем размешивают 15 час. Белые кристаллы отфильтровывают на нутчфильтре . После перекристаллизаци  из смеси

где RI - алкил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода; R2 - метил, метокси-, окси-или метилсульфонильна  группа; Кз - метил или метоксигруппа, водород или хлор,

или их солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулы

где R2 и RS имеют указанные выше значени , конденсируют в присутствии окислител  с избытком аммиа-к  и альдегида общей формулы

О

/R , - С

Н

где RI имеет указанные выше значени , с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.

Приоритет но признакам:

31.12.69 при RI - аллсил с 2-6 атома.ми углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода; 7 R2 - метил или метоксигруппа; Кз - метил, -метоксипрушпа или водород. 8 04.12.70 при Rg - окси- или метилсульфонильнЗ  группа; Кз - хлор.