SU390119A1 - Способ получения полиамидобензимидазолов - Google Patents

Способ получения полиамидобензимидазолов

Info

Publication number
SU390119A1
SU390119A1 SU1402147A SU1402147A SU390119A1 SU 390119 A1 SU390119 A1 SU 390119A1 SU 1402147 A SU1402147 A SU 1402147A SU 1402147 A SU1402147 A SU 1402147A SU 390119 A1 SU390119 A1 SU 390119A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
caprolactam
copolymer
mixture
temperature
Prior art date
Application number
SU1402147A
Other languages
English (en)
Inventor
А. А. Изынеев Ж. П. Мазуревска В. В. Коршак
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to SU1402147A priority Critical patent/SU390119A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU390119A1 publication Critical patent/SU390119A1/ru

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1
Изобретеиие относитс  к области получени  высокомолекул рных полиамидобензимидазолов .
Известеи снособ получени  полиамидобеизимидазолов путем взаимодействи  ароматических тетраам-инов, гексаметилендиамина и дифеииловых эфиров ароматических и алифатическлх дикарбоновых кислот.
Однако известный способ требует строго определенного соотношени  исходных компо нентов , ЧТО исключает возможность Ва«рьировани  свойств получаемых полимеров.
Предлагаетс  в исходную смесь при синтезе вводить от ;2 до 60 вес. % е-калролактама в смеси с сол ми АГ, СГ или АзГ, вз тыми в количестве 0,1-5,0% от веса е-капролактама . При этом количество е-капролактама не зависит от количества ароматического тетраамина, гбкса|Метилендиа1МИ|На :и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот (мольные соотношени ).
Количества ароматического тетраамина и дифеиилового эфира дикарбоновой кислоты должны быть об зательно эквимолекул рны, а количества гексаметилендиамина и дифенилового эфира дикарбоновой кислоты также эквимолекул рны, но эти две смеси не взаимосв заны и их можно широко варьировать , а также по отношению к в-капролактаму .
2
Полимеры, полученные предлагаемым способом , обладают повышенной свето- н химостойкостью , хорошей растворимостью. Они /раствор ютс  иа холоде или -цри незначительном :на1превании в так1их растворител х, как .w-крезол, трикрезол, диметилформамид, диметилацетамид, беизиловый снирт, диметилсульфоксид , муравьина  и серна  кислоты. Получаемые пол.иамидобензимидазолы начннают разлагатьс  при температуре выше 300°С.
Достаточно высока  растворимость получаемых полиамидобензимидазолов расшир ет возможность их практического использовани  в качестве св зующего дл  пластиков, пленок, клеев, адгезивов и т. н.
Реакцию поликоиденсации исходных комнонентов осуш,ествл ют при температуре 180-200°С Б инертной среде в течение 0,25-
0,5 час, затем поднимают температуру до 260-270°С и поддерживают в течение 3-10 час в зависимости от выбранных исходных компонентов. В некоторых случа х дл  увеличени  молекул рного веса реакционную
массу выдерживают под вакуумом (1-2 мм рт. ст.) при температуре 260-270°С в течение 1-3 час. Приведенную в зкость 0,5%-ных растворов полимеров определ ют в концентрированной муравьиной кислоте (85-90%).
Пример 1. Смесь 2,303 г (0,01 моль)
3,3, 4,4-тетраамииодпфеынлоксида, 1,162 г (0,01 моль} гекса,мегилен иаМИ|} а, 5.964 г (0,02 моль} дифениладипината и .1,131 г (0,01 моль е-капролактама помещают в конденсационную пробирку, снабженную ловушкой и подводом очищвнного арго а, и выдерживают при 180-200° 15 лшк, затем поднимают температуру до 260°С и выдерживают при ней в течение 5 час и последние 2 час при этой температуре создают вакуум 1-2 мм. рт. ст. дл  полного завершени  циклизации и удалени  низкомолекул рных продуктов реакции.
Полученный сополимер имеет приведенную в зкость 0,5%-пого раствора полимера в муравьиной кислоте 1,77. Сополимер хорошо растворим на холоду в ж-крезоле, трикрезоле , муравьиной и серной кислоте.При незначительном нагревании растворим в бензиловом спирте, лед ной уксусной кислоте, диметилформамиде , диметилацетамиде, диметилсульфоксиде и М-метил-2.-пирролидоне.
Пример 2. Смесь 2,303 г (0,01 моль) 3,3, 4,4-тетрааминодифенилоксида, 1,162 г (0,01 моль) геиса;метиле1ндиа1мина, 5,964 г (0,02 лголь) дифениладипината, 1,131 г (0,01 моль} е-капролактама и катализатора - соли АГ -: в количестве 0,05 г конденсируют по вышеприведенной методике. Тройной сополимер имеет приведенную в зкость 0,5%-ного раствора в муравьиной кислоте - 2,15. Растворимость така  же, какусбполимерав примере 1.
Пример 3. Смесь 2,303 г (0,01 моль} 3,3, 4,4-тетраа.минодифенилоксида, 1,162 г (0,01 моль} гексаметилендиамина, 7,086 г (О.,02 моль} дифенилсебацината, 1,131 г (0,0,1 моль} Е-капролоктама и катализатора соли АГ - в количестве 0,04 г конденсируют по методике, приведенной в примере 1. Приведенна  в зкость полученного сополимера 1,92. Растворимость сополимера количественно лучше в растворител х, указанных в примере 1.
Пример 4. Смесь 2,143 г (0,01 моль} 3,3-диаминобензидина, 1,1.62, г (0,01 моль} гексаметилендиамина, 2,982, г. (0,01 моль} дифениладипииата , 3,543. г (0,01 моль} дифенилсебацината , il,13I г (0,01 моль} в-капролактама конденсируют по методике примера 1. Приведенна  в зкость полученного сополимера в 0,5%-ном растворе муравьиной кислоты 1,98. Сополимер хорошо растворим на холоду в лг-крезоле, трикрезоле, муравьи ой и серной кислотах, диметилформамиде, дттметилацетамиде;, диметилсульфоксвде, при незначительном нагревании растворим в бепзнловом спирте, лед ной уксусной кислоте и М-метил-2-пиррол«доне.
Пример 5. Смесь 2,283 г (0,01 моль 3,3, 4,4-тетрааминодифенилметана, 1,162 г (0,01 моль гексамет.нлендиамина, 5,964 г (0,02 моль} днфеннладипИната и 1,131 г. (0,01: моль е-капролактама конденсируют по методике примера 1 без применени  вакуума
на последней стадии. Тройной сополимер имеет приведенную в зкость 1,51 г, хорошо растворим на холоду в муравьиной и серной кислотах , при нагревании в .1-крезоле, диметилформамиде , трикрезоле, диметилацетамиде и незначительно растворим в бенз.иловом спирте, лед ной уксусной кислоте и N-метил-2-пирролидоне , диметилсульфоксиде.
Пример 5. Смесь 1Г6,2 г (I моль} гексаметилендиамина , 231,2 г (1,01 лголь)-дифеннладипината 113,1 г (1 моль} е-капролактама и 2,303 г (0,01 моль} 3,3,, 4,f-тетрааминодифенилоксида цомещают в конденс;ационную пробирку, снабженную ловушкйй и подводом очищенного аргона, и выдерживают при 160-200°С 15 мин, затем поднимают температуру постепенно до 260°С в течение 7 час и послед ние 2 час при элой те-мпературе выдерживают под вакуумом (1 мм. рт. ст.} дл  полного завершени  циклизации и амиднровани  и удалени  иизкомолекул рных продуктов реакции. Полученный тройной сополимер имеет приведенную в зкость в муравьиной кислоте, равную 1,65. Сополимер хорошо растворим в лг-крезоле, муравьиной и серной кислотах, трикрезоле.
Пример 7. Смесь 11,62 г (0,1 моль гексаметилендиамина , 29,82 г (0,1 моль дифениладипината , 11,31 г (0,1 моль} е-капролактама , ламешают в КО|Нден сацио ную пробирку , снабженную ловушкой и подводом очишенного аргона, и выдерживают при 160- 220° 1 час, затем температуру поднимают до 230°С за 2 час при этой температуре добавл ют смесь 1,15 г (0,005 моль 3,3, 4,4-тетрааминодифенилового эфира и 1,50 г (0,005 моль) дифениладипината.
Постепенно поднимают температуру реакционной массы до 260°С в течение 5 час. Полученный стабилизированный тройной сополимер имеет приведенную в зкость 0,5%-ного раствора nojiHMepa в муравьиной кислоте, равную 1,82, и в трикрезоле, равную 1,02. Сополимер хорошо растворим в трикрезоле, ж-крезоле, муравьиной и серной кислотах, при пагреваппи незначительно растворим в бёнзиловом спирте и лед ной уксусной кислоте .
Полученный тройпой сополимер начинает разлагатьс  выше 280-300°С (данные дифференциального термического анализа). Пленка, полученна  из полимера, более устойчива к воде и свету, чем пленка на основе е-капролактама, гексаметилендиамииа и дифениладипината. Данный полимер при обработке концентрированной сол ной кислотой при 80°С в течение 3 час не гидролизуетс  до исходных моментов, происходит только падение в зкости полимера на от исходной. Стабилизированный тройной сополимер имеет потерю в весе при 310°С в токе инертного газа 10, 12% (данные дифференциального термического анализа). 3 Предмет изобретени  1. Способ получени  полиам.идобензимида .золов путем взаимодействи  ароматических тетрааминов, гексаметилеидиамина и дифе-5 ниловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот, отличающийс  тем, что, с целью варьировани  количеств исходных компоиентов , увеличени  растворимости, молекул рного веса и адгезионных свойств получаемыхю 4 полимеров, в исходную смесь нри синтезе ввод т от 2 до 60 вес. % е-капролактама и соли АГ, СГ или АзГ в количестве 0,1-5,0% от веса в-капролактама. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, примен ют смесь двух и более тетрааминов. 3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что примен ют смесь двух и более дифениловых эфиров дикарбоновых алифатических кислот,
SU1402147A 1970-02-09 1970-02-09 Способ получения полиамидобензимидазолов SU390119A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1402147A SU390119A1 (ru) 1970-02-09 1970-02-09 Способ получения полиамидобензимидазолов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1402147A SU390119A1 (ru) 1970-02-09 1970-02-09 Способ получения полиамидобензимидазолов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU390119A1 true SU390119A1 (ru) 1973-07-11

Family

ID=20449873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1402147A SU390119A1 (ru) 1970-02-09 1970-02-09 Способ получения полиамидобензимидазолов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU390119A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bou et al. Optically active polyamides derived from L-tartaric acid
Cairns et al. Preparation and properties of N-methylol, N-alkoxymethyl and N-alkylthiomethyl polyamides
US5952448A (en) Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same
US5039785A (en) Preparation of aromatic polyamide having pendant carboxyl groups
US6013760A (en) Soluble polyimide resin for liquid crystal alignment layer and process of preparation of the same
Hsiao et al. Synthesis and properties of polyimides, polyamides and poly (amide‐imide) s from ether diamine having the spirobichroman structure
KR0161313B1 (ko) 폴리이미드 아미 에스테르 화합물 및 그 제조방법
US3763211A (en) Aminophenoxy benzonitriles
US5378420A (en) Process for preparing aromatic polyimide fibers
SU390119A1 (ru) Способ получения полиамидобензимидазолов
JP2807702B2 (ja) ポリ(パラフエニレンテレフタルアミド)酸クラムの安定した溶液
Akutsu et al. Synthesis and properties of novel aromatic polyamides containing 2-methyl-4, 5-oxazolediyl structure
US5039778A (en) Dihydroxy-pendant rigid-rod benzobisazole copolymer
EP0538650B1 (en) Polyimides from substituted benzidine
Yang et al. Synthesis and properties of aromatic polyamides derived from 2, 6‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene and various aromatic dicarboxylic acids
US5136012A (en) Dihydroxy-pendant rigid-rod benzobisazole copolymer
US3637594A (en) High molecular weight aromatic polybenzoxazinones
US3575933A (en) Process for preparing benzamide polymers
US3563950A (en) Linear polybenzoxazoles
US5189141A (en) Polyaramide with pendant carboxyl groups
Wang et al. Novel polyaryletherketones containing various pendant groups. I. Synthesis and characterization
Djodeyre et al. Preparation and some properties of diamine-diacid type alternating copolyamides
JPH0449571B2 (ru)
JP3475754B2 (ja) 新規なポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造法
Kasashima et al. Synthesis and properties of aromatic polyamides and polyimides from 9, 10-dihydro-9, 10-o-benzenoanthracene-1, 4-diamine