SU390099A1

SU390099A1 - Способ получения смешанных диорганодитиолфосфонатов

Info

Publication number: SU390099A1
Application number: SU1668158A
Authority: SU
Inventors: М. Солнцева Всесоюзный научно исследовательский институт фитопатологии Н. К. Близнюк Н. Кваша
Priority date: 1971-06-21
Filing date: 1971-06-21
Publication date: 1973-07-11

Description

1

Изобретение относитс к способу получени дитиолфосфонатов общей формулы

где R, R и R -органический радикал, причем R не равен R, которые обладают высокой и разносторонней пестицидной активностью .

До насто идего времени были синтезированы и изучались в качестве пестицидов вещества с одноименными органотиольными радикалами (R R). В то же врем известно, что вещества с разноименными радикалами обладают , как правило, более высокой физиологической активностью.

Наиболее распространенный способ получени днорганодитиолфосфонатов, основанный на реакции дихлорангидридов фосфоновых кислот с меркантанами, нельз использовать дл синтеза относительно чнстых веществ с разноименн1ыми радикалами, так как замещеRPCi ,.cH,cooH .Rsci- Rp. ,

ние атомов хлора в дихлорангидриде на органотиольную группу не протекает селективно. При последовательной обработке днхлорангидрида различными органическими тиолами,

как правило, образуетс смесь веществ с одноименными и разноименными радикалами. Дл синтеза веществ с разноименными органотиольными радикалами известен способ, основанный на алкилировании эфиросолей дитиофОсфоновых солей. Однако нз-за труднодоступности последних этот способ не получил щирокого распространени .

Цель изобретени - .разработка рациональ .ного снособа получени диоргародитиолфосфонатов с разноименными радикалами.

Поставленна цель достигаетс тем, что органодихлорфосфины подвергают воздействию с сульфенилхлоридами в присутствии уксусной кислоты с последующей обработкой

образующихс прн этом эфирохлорангидридов органическим тиолом и третичным амином, например триэтнламином. Вместо тиола и амина можно использовать соответствующий меркаптид щелочного металла. Суммарно процесс

выражаетс схемой

„„x5R ,N „xSR

в качестве сульфенилхлоридов во многих случа х целесообразно использовать реакционную массу, образующуюс при взаимодействии эквимол1Я:рных количеств органического тиола или дисульфида и хлора или хлористого сульфурила.

Процесс согласно предлагаемому способу провод т, смешива примерно зквимол рные количества реагентов в инертном органическом растворителе при температуре минус 40-, плюс 30°С.

.Конечные вещества получают предлагаемым способом с хорощим выходом практически в чистом состо нии. В качестве пестицидов их целесообразно использовать без перегонки.

Пример. Получение 5-метил-5-бензилфеиилдитиофосфоната .

К раствору 0,051 г-моль диметилдисульфида в 30 мл хлороформа при минус 40-30° добавл ют эквимол рное количество хлора или хлористого сульфурил а. Температуру реакционной массы довод т до комнатной и получают раствор А.

Диорганодитиолфосфонаты RFC j

К раствору 0,1 г-моль фенилдихлорфосфина и 0,1 г-моль лед ной уксусной кислоты в 20 мл хлороформа при минус 30-20°С прибавл ют раствор А. Температуру смеси довод т до комнатной, растворитель и летучие удал ют в вакууме и в остатке получают S-метилфенилхлортиофосфонат , п 1,5900. Выход 98%. К раствору 0-03 г-моль полученного Sметилфенилхлортиофосфоната в 15 мл бензола

при 20°С добавл ют 0,03 г-моль бензилмеркаптана , а затем 0,03 г-моль триэтиламина. Смесь кип т т в течение 3 час, оставл ют на 10-12 час при комнатной температуре, промывают водой, сущат азеотропно, ;растворитель удал ют в вакууме и в остатке получают продукт, 1,6253, df 1,2414, MRn: найдено 83,7, вычислено 84,2. Выход 86%.

.Найдено, %: Р.10,14; S 22,16. CuHisOPSa.

Вычислено, %: Р 10,55; S 21,78.

В аналогичных услови х получают другие дитиофосфонаты, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

,. ,SR

11 SR