SU390095A1

SU390095A1 - Способ получения алкилентиофосфитов

Info

Publication number: SU390095A1
Application number: SU1679725A
Authority: SU
Original assignee: Авторы изобретени
Priority date: 1971-07-01
Filing date: 1971-07-01
Publication date: 1973-07-11

Description

1

Изобретение относитс к области получени циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получени алкилентиофосфитов .

Эт;1 соединени представл ют интерес в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, в частности физиологически активных веществ.

Известен способ получени алкилентиофосфитов взаимодействием сероводорода с хлорангидридами алкиленфосфористых кислот в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода. Выход неперегнанного продукта не превышает 70%, а чистого- 40%. Недостатком этого способа вл етс также трудность удалени хлоргидрата третичного амина. Дл этого требуетс многократное фильтрование и все же хлоргидрат загр зн ет целевые продукты, так как частично перегон етс с ними.

С целью повышени выхода продукта и упрощени процесса сероводород подвергают взаимодействию с амидами алкиленфосфористых кислот. Процесс желательно проводитг ., при температуре 50-70° С в среде инертного органического растворител , например бензола.

Выход перегнанного продукта 70-90%. Кроме того, предлагаемый способ выгодно отличаетс от известного тем, что в процессе

получени алкилентиофосфитов не требуетс освобождатьс от соли амина с сероводородом , так как она разлагаетс при нагревании. Целевые продукты выдел ют известными приемами.

Полученные известным способом продукты вл ютс смесью двух стереоизомеров. Это подтверладают данные хроматографии в тонком слое сорбента (окиси алюмини П степени активности по Брокману и силуфоле). Так, дл 1,3-бутилентиофосфита обнаружены два п тна Rf 0,8 и Rf 0,5 в системах бензол - диоксан 4 : 1 и гексан - диоксан - ацетонитрил 10 : 10 : 1,5; на Силуфоле Rf 0,67, Rf 0,58

в системе бензол - диоксан 4 : 1 и гексан - диоксан - ацетонитрил 10:10: 1,5.

В протонном спектре ЯМР 1,3-бутилентиофосфйта имеетс дублет дублетов, характеризующих протон, непосредственно св занный

с фосфором, в области 6 6,53 м. д.; 64 гц; 6 6,73 м. д.; гц. Полученные известным способом два продукта (соотношение 3 : 7 на основании интегрировани спектров ПМР) нельз объ снить деструкцией или скелетной изомеризацией исходного вещества. Паблюдаемое превращение нельз объ снить конформационными превращени ми двух форм «ванка - «кресло, поскольку возникновение двух форм не наблюдаетс при растворении тиофосфита в органи