SU385450A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БЕНЗОКСАЗОЛИЛОВОГО ЭФИРА МЕТИЛ-1-НАФТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относитс  к новому способу получени  2-;бензоксазолилО:в0Го эфира метил-Ьнафтилдитиокарба меновой кислоты.

Известен енособ получени  2-|бензоКсазолилового эфира метил-1-нафтилдитиокарбаминовой кислоты путем взаимодействи  солн щелочного металла 2-меркаптобвнзоксазола с галоге-нидом Ы-метил-М-«афтилтиока1рбаминовой кислоты. Однако по способу нар ду с основным продуктом образуетс  значительное количество лОбочного продукта- N,N-димeтил-N,N-ди-(a-нафтил) - тиомочевины с различными примес ми. Выход целевого продукта при этом не превышает 20% (в пересчете на исходный N-метил-анафтиламин ). После двукратной перекристаллизации , например, из этанола или смеси последнего с ацетоном продукт содержит 0,2-0,4%. примесей и имеет желтоватый цвет.

С целью Повышени  выхода пр одукта по предлагаемому способу соль щ,елочного или |ЩелочПоземель1Но.го металла или соль аММОни  дит«о.ка,рбаминовой кислоты общей формулы I

jS

CH -N-C-S

где M(+ - ион щелочного металла, ион аммо10 «и  или Уг эквивалента иона щелочноземельного металла, подвергают .взаимодействию с 2-галогекбензоксазолом Общей формулы II

15

где Па1 - атом галогена, .предпочтительно хлора, с последующим выделением целевого продукта известным спосо|бом.

Реакцию осуществл ют в среде растворител  обычно в интервале температур от комнатной до температуры кипени  примен емого растворител . В качестве последнего используют пол рные растворители, т кие, как диМетил|фО;р мамид или ароматические углеводороды , напрИМер бензол.

Выход продукта по предлагаемому способу 80% .и выше, а в пересчете на N-метил-а-нафтиламии выше 60%.

Исходные соединени  формулы I  вл ютс  новыми. Их можно легко получить реакцией обменного разложени  N-метил-а-иафтиламина с Сероуглеродом при добавлении водного аммиака; при этом образуетс  аммоеиева  соль этого соединени . Если нео.бходимо получить соль шелочно-г-о металла, то лучше всего реакционный расъвор, содержащий аммониевую соль, без предварительного выделени  аммонийной соли о.бработать водным раствором едкой щелочи. Соль щелочного металла можно Обыч«ым споС01бом выделить из раствора при удалении растворител .

Пример 1. Натрий-Ы-метил-| М-сс-1нафтилдитиокарбамннат (исходный продукт).

К раствору 157 г Ы-метил-а-«афтилам.ина (1 моль) н 122 г сероуглерода (1,6 моль) в 300 мл этанола при охлаждении (при внутренней те-мнературе ) в течение 0,5 час прнканы:вают 224 г концентрированного водного раствора аммиака. После размешивани  в течение 70 час при кОМнатной температуре в вакууме отгон ют избыток сероуглерода и часть растворител . К оставшейс  Кристаллической кашице в течение 0,5 час при размешивании -прикапывают водный раствор 64 г едкого натра (1,6 моль). Выпавшую натр-иевую соль отсасывают, промывают 300 мл этанола и растирают в 800 лы хлороформа. Выход продук1та 187 г (содержание воды 9%) или 170 3 в пересчете на безводный (66,5% теории). ,

Пример 2. Ыатрий-Ы-метил-Ы-а-нафтилдитнокарбамипат .

К раствору 157 г Ы-метил-а-нафтиламина (1 моль) « 152 г сероуглерода (2 моль) в 300 мл эт.1нола при охлаждении (при внутренней температуре 10-20°С) в течение 1 час прикапывают 280 г коицентрироваш-юго водного раствора аммиака. После размешивани  в течение 24 час при комнатной температуре отгон ют избыток сероуглерода и часть растворител . К оставшейс  кристаллической массе в течение 0,5 час при размешивании прикапывают водный раствор 80 г едко:го натра (2 моль). Выпавшую натриевую соль отсасывают, промывают 500 .Д4./г 50%-ного водного этанола и растирают в течение 0,5 час в 1 л хлороформа. Получают продукт с т. пл. 263-264°С. Выход 236 г (содержанке воды 10%) или 212 г в пересчете на безводный (83,1% теории).

Пример 3. К раствору 143,5 г (0,5 моль) натрий-М-метил-Ы-а - нафтилдитиокарбамнната , содержащего 11% воды, в 200 мл диметилформамида при перемешивании и комнатной температуре в течение 10 мию прикапывают 88,2 г (0,575 моль) 2-хлорбе,нзоксазола, после чего перемешивают &ще 24 час при

комнатной температуре. Пр-и этом медленно отдел етс  поваренна  соль. Дл  переработки прикапывают 500 мл метанола, затем 2 л воды, причем повареина  соль раствор етс ,

а продукт осаждаетс . 2-Бензоксазолиловый эфир метил-1-нафтилдитиокар|баминовой кислоты отсасывают, промывают 5 л воды, перекр .исталлизо, из бензола и осаждают этаноЛОМ. Т. пл. 171 -173°С. Выход продукта

167 г (95,3% от теории). После повторной перекристаллизации получают 139 г продукта (80% теории).

Пример 4. 56,4 г (0,2 моль) натрий-N-iMeтил- Х -а-нафтилдити|Окарбамината , содержащего 10% воды, суспендируют в 450 мл бензола и нагревают до кипени , после чего при обратпОМ холодильнике в течение 5 мин прикапывают 35,3 г (0,23 моль) 2-хлорбензокеазола . Дл  удалени  воды, содержащейс  в

натрийдитиокарбамате, выгодно реакцию проводить с водоотделителем. После нагревани  в тече1ние 34 час исходную смесь сгущают (на Половину объема), нерастворнвшуюс  часть отфильтро1вы1вают и добавлением 500 мл этанола осаждают 2-бензоксазолиловый эфир метил-1-нафтилдитиокарбамшювой кислоты. Сложный эфир перекристаллизовывают из смеси бензол-этанол. Т. пл. 171-173°С. Выход 45,7 г (65% от теорин).

предмет изобретени 

1. Способ получени  2-1бензоксазолилового эфира метил - 1 - нафтилдитиокарбаминовой кислоты формулы

отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, соль щелочного НЛП Щелочноземельного металла или соль аммони  дитиокарбаминовой кислоты общей формулы

CHr-N-C-S

где M(+ - ион щелочного металла, ион аммони  или /2 эквивалента иона щелочноземельного металла, подвергают взаимодействию с 2-галогенббнзоксазолом общей формулы

Hal

где Па1 - атом галогена,

в присутствии органического растворител  5 с 1ПОСледу ощим выделением Целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в 6 качестве растворител  npHMeHHrot пол рные растворители или ароматические углеводороды .