PL83245B1 - Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters [CH559738A5] - Google Patents
Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters [CH559738A5] Download PDFInfo
- Publication number
- PL83245B1 PL83245B1 PL14869871A PL14869871A PL83245B1 PL 83245 B1 PL83245 B1 PL 83245B1 PL 14869871 A PL14869871 A PL 14869871A PL 14869871 A PL14869871 A PL 14869871A PL 83245 B1 PL83245 B1 PL 83245B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- naphthyl
- benzoxazolyl
- dithiocarbamate
- alkali metal
- Prior art date
Links
- LJYUANIJQACDNJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazol-2-yl n-methyl-n-naphthalen-1-ylcarbamodithioate Chemical class C1=CC=C2C(N(C(=S)SC=3OC4=CC=CC=C4N=3)C)=CC=CC2=C1 LJYUANIJQACDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- -1 2-benzoxazolyl Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- GWQWBFBJCRDINE-UHFFFAOYSA-M sodium;carbamodithioate Chemical compound [Na+].NC([S-])=S GWQWBFBJCRDINE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims 3
- VUTSITSGGYCKFP-UHFFFAOYSA-J [C+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [C+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VUTSITSGGYCKFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- YNNGZCVDIREDDK-UHFFFAOYSA-N aminocarbamodithioic acid Chemical compound NNC(S)=S YNNGZCVDIREDDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 6
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N n-methylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NC)=CC=CC2=C1 AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- XNVHHZGLPMVLAB-UHFFFAOYSA-N methyl(naphthalen-1-yl)carbamothioic s-acid Chemical compound C1=CC=C2C(N(C(S)=O)C)=CC=CC2=C1 XNVHHZGLPMVLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(Cl)=NC2=C1 BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MEVYQHZARTXYOB-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=C1)N=C(O2)SC(=S)N Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)N=C(O2)SC(=S)N MEVYQHZARTXYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MOAJJGBYEUPGBT-UHFFFAOYSA-N O1C(=NC2=C1C=CC=C2)OC(N(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)C)=S Chemical compound O1C(=NC2=C1C=CC=C2)OC(N(C1=CC=CC2=CC=CC=C12)C)=S MOAJJGBYEUPGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNAGYXVUZKLAEG-UHFFFAOYSA-J [C+4].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O.[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O Chemical compound [C+4].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O.[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O MNAGYXVUZKLAEG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-2-one Chemical compound CCO.CC(C)=O XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Karl Thornae GmbH, Biberach n/Riss (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania N-metylo-N-('-naftylo-dwutiokarbaminianu 2-benzoksalilu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia- N-metylo-N-a-naftylo-dwutiokarbaminianu 2- benzoksazolilu.Znany sposób wytwarzania N-metylo-N-u-nafty- lo-dwutiokarbaminianu 2-benzoksazolilu o wzorze 1, polega na tym, ze sól 2-merkaptobenzoksazolu, korzystnie sól 2-merkaptobemzoksazolu i metalu alkalicznego, poddaje sie reakcji z halogenkiem kwasu N-metylo-N-naftylo-tiokarbaminowego, ko¬ rzystnie z chlorkiem lub bromkiem tego kwasu.Wytwarzanie N-metylo-N-a-naftylo-dwutiokarba- minianu 2-benzoksazolilu ta droga jest uciazliwe i nieekonomiczne zwlaszcza z tego powodu, ze pod¬ czas otrzymywania stosowanego jako substrat ha¬ logenku kwasu N-metylo-N-naftylo-tiokarbamino- wego powstaja znaczne straty ilosciowe. Mianowi¬ cie halogenek kwasu N-metylo-N-naftylo-tiokarba- minowego otrzymuje sie w reakcji N-rhetylo-a- naftyloaminy ze zwiazkiem o wzorze S= CX2, w którym X oznacza atom chlorowca, a wiec np. w reakcji tej aminy z tiofosgenem. Podczas tej reakcji powstaja, wskutek dalej zachodzacej reak¬ cji utworzonego halogenku kwasu N-metylo-N-naf- tylotiokarbaminowego z N-metylo-a-naiftyloamina, znaczne ilosci N,N/-dwumetylo-N,N,-dwu- lo)-rnoezinika obok innych zanieczyszczen. Ogólna wydajnosc (wydajnosc czystego produktu) w sto¬ sunku do wprowadzonych do reakcji ilosci N-mety- lo-a-naftyloaminy, wynosi tylko 20% wydajnosci teoretycznej. 25 30 Inny sposób wytwarzania N-metylo-N-a-nafty- lo-dwutiokarbaminianu 2-benzoksazolilu polega tym, ze N-metylo-a-naftyloamine poddaje sie re¬ akcji z halogenkiem kwasu (2-benzoksazolilo)-dwu- tioweglowego. Halogenek ten otrzymuje sie droga reakcji 2-merkaptobenzoksazolu ze zwiazkiem o ogólnym wzorze S = CX2, w którym X oznacza atom chlorowca, korzystnie z fosgenem. Takze w tej przemianie reakcja nie zatrzymuje sie na etapie otrzymania halogenku kwasu (2-benzoksazo- lilo)-dwutioweglowego, poniewaz czesc wytworzo¬ nego halogenku dalej reaguje z 2-merkaptobenzo- ksazolem. W tych warunkach najkorzystniejsze wydajnosci osiaga sie stosujac tiofosgen. Ogólna wydajnosc (wydajnosc czystego produktu) w tym sposobie w stosunku do wprowadzonych do reakcji ilosci N-metylo-a-naftyloaminy, wynosi do 18% wydajnosci teoretycznej.Produkt otrzymany tymi sposobami jest zanie¬ czyszczony zwiazkami powstalymi w reakcjach ubocznych i dlatego konieczne jest oczyszczanie go, co prowadzi do znacznych strat ilosciowych Po dwukrotnym przekrystalizowaniu z np. etanolu lub mieszaniny etanol-aceton produkt zawiera je¬ szcze trzy rodzaje zanieczyszczen o lacznym ste¬ zeniu 0,2—0,4% i wykazuje zóltawe zabarwienie.Ponadto duza niedogodnosc stanowi to, ze stoso¬ wane substraty wytwarza sie za pomoca tiofosge- nu lub jego analogów. Prowadzenie procesu z tio¬ fosgenem, z powodu lotnosci i wysokiej toksycz- 83 24583 245 3 nosci tej substancji, wymaga zachowania bardzo surowych przepisów bezpieczenstwa pracy. Ponadto tiofosgen jest bardzo nietrwaly, przy tym znana jest jego latwa dimeryzacja pod wplywem swia¬ tla do 2,2,4,4-czterochloro-il,3-dwutiacyklobutanu, albo latwe samorzutne utlenienie na powietrzu do fosgenu. Te wlasnosci tiofosgenu wywoluja nie^ pozadane powstawanie N-metylo-N-a-naftylo-tio- karbaminianu 2-benzoksazolilu.Stwierdzono, ze N-metylo-N-a-naftylo-dwutio- karbaminian 2-benzoksazolilu mozna otrzymywac ze znacznie wyzsza wydajnoscia i o znacznie wyz¬ szym stopniu czystosci, jezeli reakcje prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku.Wedlug wynalazku N-a-naftylo-dwutiokarbami- nian metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicz¬ nych lub amonu, korzystnie sodu, o ogólnym wzorze 2, w którym Mi(+) oznacza jon metalu alka¬ licznego, jon amonowy lub V2 równowaznika jonu metalu ziem alkalicznych, poddaje sie w organicz¬ nym rozpuszczalniku reakcji z 2-chlorowcobenzo- ksazolem o ogólnym wzorze 3, w którym Hal ozna¬ cza atom chlorowca, korzystnie atom chloru.Reakcje prowadzi sie w temperaturze od po¬ kojowej do temperatury wrzenia stosowanego roz¬ puszczalnika. Jako rozpuszczalnik stosuje sie zwlaszcza rozpuszczalnik polarny, taki jak' dwu- metyloformamid, lub aromatyczny weglowodór, taki jak benzen.W sposoibie wedlug wynalazku reakcje uboczne sa prawie calkowicie wyeliminowane, wydajnosc w etapie otrzymywania produktu koncowego wynosi powyzej 80% wydajnosci teoretycznej, a wydajnosc ogólna odniesiona do ilosci wprowadzonej do re¬ akcji N-metylo-a-naftyloaminy wynosi powyzej 60% wydajnosci teoretycznej.Inna zaleta sposobu wedlug wynalazku stanowi stosowanie latwo dostepnych substratów.Substraty o wzorze 2 sa zwiazkami nowymi, otrzymuje sie je latwo na drodze reakcji N-mety- lo-a-naftylo^miny z dwusiarczkiem wegla wobec dodatku wodnego roztworu amoniaku, przy czym otrzymuje sie je w postaci soli amonowej zwiazku o wzorze 2. W przypadku otrzymywania z tej soli amonowej odpowiedniej soli metalu alkalicznego, najkorzystniejsze jest zadawanie, wodnym roztwo¬ rem lugu metalu alkalicznego, roztworu reakcyj¬ nego, zawierajacego te sól amonowa bez uprzed¬ niego jej wyodrebniania. Otrzymana sól metalu alkalicznego wyodrebnia sie znanym sposobem na drodze odpedzania rozpuszczalnika.Substraty o wzorze 3 sa znane z literatury fa¬ chowej, np. Mac Coy, American Chemical Journal ai, 123.Najczesciej juz w temperaturze pokojowej, za¬ chodzaca reakcja soli kwasu dwutiokarbaminowe- go o ogólnym wzorze 2 z 2-chlorowcobenzoksazo- lemo ogólnym wzorze 3, w wyniku której otrzymuje sie N-metylo-N-a-naftylo-dwutiokarbaminian 2 benzoksazolilu o wysokim stopniu czystosci i ze znacznie wyzsza niz dotychczas wydajnoscia, nie byla mozliwa do przewidzenia, poniewaz z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 2597968 znana jest okolicznosc, iz analogicznej struktury 2-chloroben~ zotiozol reaguje z dwualkilodwutiokarbaminianarni metali alkalicznych bardzo powoli i pod podwyz¬ szonym cisnieniem, przy czym otrzymuje sie w tym samym procesie bardzo mierne wydajnosci.Podane nizej przyklady wyjasniaja blizej spo- 5 sób wedlug wynalazku.Przyklad I. N-metylo-N-a-naftylo-dwutio- karbaminian sodu. 157 g N-metylo- dwusiarczku wegla (1,6 mola) rozpuszcza sie io w 300 ml etanolu. Do roztworu tego chlodzac (tem¬ peratura w naczyniu reakcyjnym wynbsi 10—20°C) wkrapla sie w ciagu 0,5 godziny 224 g stezonego wodnego roztworu amoniaku. Po 70 godzinnym mieszaniu calosci w temperaturze pokojowej, nad- 15 miar dwusiarczku wegla i czesc rozpuszczalnika oddestylowuje sie pod próznia. Do otrzymanej jako pozostalosc brei krystalicznej mieszajac wkrapla sie w ciagu 0,B godziny wodny roztwór 64 g lugu sodowego (1,6 mola). Wytracony osad soli sodowej 20 odsacza sie, przemywa 300 ml etanolu i miesza z 800 ml chloroformu. Otrzymuje sie 187 g (zawie¬ rajacego 9% wody) albo 170 g bezwodnego pro¬ duktu ,(66,5% wydajnosci teoretycznej) o tempera¬ turze topnienia 263—264^0. 25 Przyklad II. N-metylo-N-a-naftylo-dwutio- karbaminian sodu 157 g N-metylo-u-naftyloaminy (1 mol) i 152 g dwusiarczku wegla (2 mole) rozpuszcza sie w 300 ml etanolu. Do roztworu tego chlodzac (temperatura 30 w naczyniu reakcyjnym wynosi ,10—20°C (wkrapla sie w ciagu 1 godziny 280 g stezonego wodnego roztworu amoniaku. Po 24 godzinnym mieszaniu calosci w temperaturze pokojowej, nadmiar dwu- siarczanu wegla i czesc rozpuszczalnika oddestylo- 35 wuje sie. Do otrzymanej jako pozostalosc brei krystalicznej mieszajac wkrapla sie w ciagu 0,5 godziny roztwór 80 g lugu sodowego (2 mole).Wytracona sól sodowa odsacza sie, przemywa 500 ml 50% wodnego roztworu etanolu i miesza 40 w ciagu 0,5 godziny z 1 litrem chloroformu. Otrzy¬ muje sie 236 g (zawierajacego 10% wody) albo 212 g bezwodnego produktu (83,1% wydajnosci teoretycznej) o temperaturze topnienia 203—204°C.Przyklad III. 143,5 g (0,5 mola) N-metylo-N- 45 -a-naftylodwutiokarbaminianu sodu (w postaci 89% produktu zawierajacego jako reszte wode) rozpuszcza sie w 200 ml dwumetyloformamidu. Do roztworu mieszajac wkrapla 'sie w temperaturze pokojowej w ciagu 10 minut 88,2 g (0,575 mola) Rn 2-chlorobenzoksazolu. Calosc miesza sie nastepnie w ciagu 24 godzin w temperaturze pokojowej, przy czym powoli wydziela sie sól kuchenna'. W celu obróbki chemicznej produktu najpierw wkrapla sie 500 ml metanolu, a pózniej 2 litry wody w wy- 55 niku czego chlorek sodu rozpuszcza sie w roztwo¬ rze, a produkt wytraca sie. N-metylo-N-a-naftylo- dwutiokarbaminian 2-benzoksazolilu odsacza sie i przemywa 5,0 litrami wody. Przekrystalizowanie produktu prowadzi sie droga rozpuszczenia w ben- eo zenie i stracania etanolem. Otrzymuje sie 167 g (95,3% wydajnosci teoretycznej) albo .po przekry- stalizowaniu 139 g) (80% wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 171—il73°C.Przyklad IV. Z 56,4 g (0,2 mola) N-metylo- 65 N-a-naftylodwutiokarbaminianu sodu (w postaci83 245 90% produktu zawierajacego jako reszte wody) sporzadza sie w 450 md benzeniu zawiesine i ogrze¬ wa sie do temperatury wrzenia. W ciagu 5 minut pod chlodnica zwrotna wkrapla sie do mieszaniny 35,3 g (0,23 mola) 2-chlorobenzoksazolu. W celu usuniecia wody zawartej w dwutiokarbaminianie sodowym nalezy prowadzic reakcje stosujac od¬ dzielacz wody. Po 3 godzinnym ogrzewaniu, calosc zateza sie do polowy jej objetosci, czastki nieroz- puszczone odsacza sie i za pomoca dodatku 500 ml etanolu straca sie N-metyl^o-N-a-naftylo-dwutio- karbaminian 2-benzoksazolilu. Ester ten przekry- stalizowuje sie z mieszaniny benzen-etanol. Otrzy¬ muje sie 45,7 g (65% wydajnosci teoretycznej) pro¬ duktu o temperaturze topnienia 172—173°C. 6 PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-metylo-N-a-naftylo- dwutiokarbaminianu 2-benzoksazolilu o wzorze 1, znamienny tym, ze dwutiokarbaminian metalu al¬ kalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonu o ogólnym wzorze 2, w którym l\ft(+) oznacza jon metalu alkalicznego, jon amonowy lub V2 równo¬ waznika jonu metalu ziem alkalicznych, poddaje sie w organicznym rozpuszczalniku reakcji z 2-chlorowcobenzoksazolem o ogólnym wzorze 3, w którym Hal oznacza atom chlorowca.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwutiokarbaminian metalu alkalicznego o wzorze 2 stosuje sie dwutiokarbaminian sodu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczny rozpuszczalnik stosuje sie rozpusz¬ czalnik polarny lub weglowodór aromatyczny. N. C—S— C— N - S I I 5 ChL WZOD 1 CH^— N— C S M WZOK 2 En raj-ta ^lalm: 3, wlieirfefz 65 laguje z dwualkilodwutiokarbaminianami eaguje z dwfuailikiiladwutidkairlbamiiniianamd lalm: 4, wiersz 34 jest: siarczanu wegla i czesc rozlpusziczalmika oddesityloi- powinno ttyg^ar&ziku we&la i iczesc iroizpuszjaza''mlika oddesitylo- HlftsU-zoMozol powinno bycngtottiTazi Eff!ralt^lr!ra,ta lam: 3, w£fe36^eD:&z « jest: zotMi mn ^mmMmmM^M1^™™™ N f powinnow^sstMi ®&ga$ paw^tó^ lam: 4, w»k%^,rsK *4 jest: sianMnMPPF m^h^^cSmM^W^aió^^^y1^ powinno^nMrMuafógflFl K^^^^m^^^S^hS^^^10- PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702028528 DE2028528A1 (en) | 1968-05-13 | 1970-06-10 | Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters - - from dithiocarbamic acid salt and a2-halo-benzoxazole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL83245B1 true PL83245B1 (en) | 1975-12-31 |
Family
ID=5773558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL14869871A PL83245B1 (en) | 1970-06-10 | 1971-06-09 | Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters [CH559738A5] |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5335074B1 (pl) |
| BG (1) | BG17766A3 (pl) |
| CH (1) | CH559738A5 (pl) |
| CS (1) | CS157124B2 (pl) |
| DK (1) | DK141551C (pl) |
| ES (1) | ES391918A2 (pl) |
| FI (1) | FI54303C (pl) |
| HU (1) | HU162502B (pl) |
| NL (1) | NL7107795A (pl) |
| NO (1) | NO133896C (pl) |
| PL (1) | PL83245B1 (pl) |
| RO (1) | RO59637A (pl) |
| SE (1) | SE377568B (pl) |
| SU (1) | SU385450A3 (pl) |
| YU (1) | YU148971A (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5750799U (pl) * | 1980-09-09 | 1982-03-23 |
-
1971
- 1971-05-20 BG BG017607A patent/BG17766A3/xx unknown
- 1971-05-25 CH CH760971A patent/CH559738A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-26 DK DK256371A patent/DK141551C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-05-31 RO RO6710871A patent/RO59637A/ro unknown
- 1971-06-03 SU SU1666629A patent/SU385450A3/ru active
- 1971-06-04 ES ES391918A patent/ES391918A2/es not_active Expired
- 1971-06-07 NL NL7107795A patent/NL7107795A/xx unknown
- 1971-06-07 CS CS414471A patent/CS157124B2/cs unknown
- 1971-06-08 HU HUTO000851 patent/HU162502B/hu unknown
- 1971-06-09 YU YU148971A patent/YU148971A/xx unknown
- 1971-06-09 SE SE749571A patent/SE377568B/xx unknown
- 1971-06-09 NO NO217671A patent/NO133896C/no unknown
- 1971-06-09 PL PL14869871A patent/PL83245B1/pl unknown
- 1971-06-09 JP JP4025171A patent/JPS5335074B1/ja active Pending
- 1971-06-09 FI FI161371A patent/FI54303C/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5335074B1 (pl) | 1978-09-25 |
| CH559738A5 (en) | 1975-03-14 |
| YU148971A (en) | 1981-11-13 |
| BG17766A3 (bg) | 1973-12-25 |
| FI54303C (fi) | 1978-11-10 |
| NO133896B (pl) | 1976-04-05 |
| DK141551C (da) | 1980-10-06 |
| SU385450A3 (pl) | 1973-05-29 |
| RO59637A (pl) | 1976-07-15 |
| FI54303B (fi) | 1978-07-31 |
| DK141551B (da) | 1980-04-21 |
| NO133896C (pl) | 1976-07-14 |
| SE377568B (pl) | 1975-07-14 |
| NL7107795A (pl) | 1971-12-14 |
| HU162502B (pl) | 1973-02-28 |
| CS157124B2 (pl) | 1974-08-23 |
| ES391918A2 (es) | 1973-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2015103142A1 (en) | 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1- (arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one and processes for their preparation | |
| PL110681B1 (en) | Method of producing derivatives of urea | |
| JP3824643B2 (ja) | 方法 | |
| PL83245B1 (en) | Methyl-1-naphthyl dithiocarbamic acid-2-benzoxazolyl esters [CH559738A5] | |
| US2945061A (en) | Process for the production of biguanide derivatives containing active chlorine | |
| US2265212A (en) | Thioformamide compounds | |
| US2079541A (en) | N-chlorosulphonylamides and method for their preparation | |
| JP2008037777A (ja) | ３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキサイド化合物のカリウム塩の製造方法 | |
| JPH05194392A (ja) | ラクタムの製造方法 | |
| PL152106B1 (en) | Method of obtaining derivatives of pyrimidine | |
| US2806036A (en) | Process for preparation of | |
| US3390190A (en) | Process for purification of 4, 4'-dihydroxydiphenyl sulfide | |
| US2851391A (en) | Processes and products | |
| EP0212301A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminophenyl-thioethern | |
| JP4986343B2 (ja) | １−クロロカルボニルピペリジン誘導体塩酸塩の処理方法 | |
| US2202212A (en) | Preparation of guanyl-urea-nu-sulphonic acid | |
| US3202712A (en) | 1-cyclohexene-4-bis (omicron-chlorobenzylaminomethyl) and derivatives | |
| EP0102055B1 (de) | Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter 2-Aminobenzthiazole | |
| JPH05186413A (ja) | Ｎ−シアンイミドカルボネートの製造方法 | |
| JP4689803B2 (ja) | （２ｓ，４ｓ）−ｎ，ｎ−ジメチル−１−アリルオキシカルボニル−４−ベンゾイルチオ−２−ピロリジンカルボキサミドの製造方法 | |
| JPS5840546B2 (ja) | ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ | |
| JPS6025963A (ja) | ２−ケトンスルホンアミド類およびその製造方法 | |
| JPH03128363A (ja) | ジスルフィド型サイアミン誘導体の製造方法 | |
| US2356265A (en) | 4-mercaptobenzenesulphonamide | |
| JPH0559027A (ja) | ２−メルカプト−ベンゾチアゾールの製法 |