SU376351A1

SU376351A1 - METHOD OF OBTAINING ACETALS

Info

Publication number: SU376351A1
Application number: SU1677212A
Authority: SU
Inventors: Г. В. Кузьмина Е. И. Леенсон М. Г. Кацнельсон
Priority date: 1971-06-29
Filing date: 1971-06-29
Publication date: 1973-04-05

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени ацеталей, которые могут найти применение в органическом синтезе.This invention relates to a process for the preparation of acetals that can be used in organic synthesis.

Известен способ получени ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при нагревании до в присутствии хлористого кальци и минеральной кислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известивши приемами . Продолжительность процесса 8-20 час в зависимости от исходных компонентов.A known method for producing acetals from aliphatic aldehydes and fatty alcohols when heated is in the presence of calcium chloride and mineral acid as a catalyst, followed by isolation of the target product by means of known procedures. The duration of the process is 8-20 hours depending on the starting components.

К недостаткам известного способа относ тс длительность процесса, технологические трудности, св занные с проведением процесса в присутствии водоотнимающих средств (отделение их после окончани реакции, необходимость обезвоживани ), необходимость нейтрализации реакционной массы во избежание разложени ацеталей при разгонке.The disadvantages of this method include the length of the process, the technological difficulties associated with carrying out the process in the presence of dehydrating agents (separating them after the end of the reaction, the need for dehydration), the need to neutralize the reaction mass in order to avoid decomposition of acetals during distillation.

С целью устранени вышеуказанных недостатков предлагаетс в качестве катализатора примен ть дикобальтоктакарбонил и вести процесс при температуре 50-200° С и давлении окиси углерода 10-200 атм. Равновесие реакции достигаетс за 1-5 мин. Целевой продукт выдел ют известными приемами.In order to eliminate the above disadvantages, it is proposed to use dicobaltoctacarbonyl as a catalyst and to conduct the process at a temperature of 50-200 ° C and carbon monoxide pressure of 10-200 atm. The reaction equilibrium is reached in 1-5 minutes. The desired product is isolated by known techniques.

Катализатор обычио примеи ют в количестве 0,01-0,2 вес. % (в пересчете на металлический кобальт).The catalyst is usually used in an amount of 0.01-0.2 wt. % (in terms of metallic cobalt).

Мольное соотношение между спиртом и альдегидом предпочтительно составл ет 2:1 - 10 : 1. Процесс получени ацеталей чаше всего осуш,ествл ют непрерывно. Потери катализатора незначительны (до 3 относит. %). Выход ацеталей при чистоте 99% (по даипым ГЖХ) составл ет 92-99 вес. % (на исходный альдегид).The molar ratio between the alcohol and the aldehyde is preferably 2: 1 - 10: 1. The process for the preparation of acetals is often dried, most continuously. Catalyst losses are insignificant (up to 3%). The yield of acetals with a purity of 99% (according to GLC) is 92-99 wt. % (on the original aldehyde).

Пример I. В предварительио подогретый до 200°С автоклав током окиси углерода подают 57,7 г (0,8 г-моль) масл ного альдегида и 104 г (3,2 г-моль) метанола, подают окись углерода до давлени 20 атм и темнературы 150°С. При этой температуре из снециальной емкости током окиси углерода подают 2,8 г Co2(CO)s, растворенных в 16 г (0,5 г-моль) метанола. При температуре и давлении окиси углерода 40 атм выдерживают 2-3 мин реакционную смесь, разрушают катализатор, ректифицируют и выдел ют 71 г (0,7 г-моль) диметилацетал бутирал . Выход 75% (на альдегид). Чистота полученного ацетал , определенна методом ГЖХ, составл етExample I. In an autoclave heated to 200 ° C with a current of carbon monoxide, 57.7 g (0.8 g-mol) of oil aldehyde and 104 g (3.2 g-mol) of methanol are fed, and carbon monoxide is fed to a pressure of 20 atm. and temneurury 150 ° C. At this temperature, 2.8 g of Co2 (CO) s, dissolved in 16 g (0.5 g-mol) of methanol, are supplied from the ambient capacity by a stream of carbon monoxide. At a temperature and pressure of carbon monoxide of 40 atm, the reaction mixture is kept for 2-3 minutes, the catalyst is destroyed, rectified, and 71 g (0.7 g-mol) of dimethyl acetyl butyral is isolated. 75% yield (on aldehyde). The purity of the acetal obtained, as determined by GLC, is

98,9%.98.9%.

Пример 2. Процесс осуществл ют как в примере 1, но метанола берут 208 г (6,4 г-моль). После ректификации получают 86,6 г (0,74 г-моль) диметилацетал б тирал .Example 2. The process is carried out as in Example 1, but 208 g (6.4 g-mol) are taken from methanol. After rectification, 86.6 g (0.74 g-mol) of dimethyl acetal b tyral are obtained.

Выход 92%. 3 Пример 3. Аналогично примеру 1, использу вместо масл ного альдегида 91,8 г ( 0,8 г-моль) энантового альдегида, после ректифккации получают 118 г (0,72 г-моль) диметилацетал гексанал . Выход 90%. Чисто- 5 та полученного ацетал , определенна методом ГЖХ, составл ет 99,1%. Предмет изо б ре тепи 1. Способ получени ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при поБышеннюй температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевого 10 4 продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора примен ют дикобальтоктакарбонил и продесс ведут при 50-200°С и давлении окиси углерода 10-200 аг. 2. Способ по п. I, отличающийс тем, что катализатор берут в количестве 0,01 - 0,2 вес. %. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при мольном соотношении между спиртом и альдегидом, равном 2:1 - 10 :1. 4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут непрерывно.Yield 92%. 3 Example 3. Analogously to Example 1, instead of using oil aldehyde of 91.8 g (0.8 g-mol) of enanthandehyde, after rectifcation, 118 g (0.72 g-mol) of dimethyl acetal hexanal are obtained. Yield 90%. The purity of the acetal obtained, as determined by GLC, is 99.1%. Subject of manufacture 1. Method for the production of acetals from aliphatic aldehydes and fatty alcohols at an elevated temperature in the presence of a catalyst, followed by separation of the desired 10 4 product by known methods, characterized in that, in order to intensify the process, dicobaltic tacarbonyl and prodess are used as a catalyst lead at 50-200 ° C and carbon monoxide pressure 10-200 ag. 2. A method according to claim I, characterized in that the catalyst is taken in an amount of 0.01 - 0.2 weight. % 3. The method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the process is carried out at a molar ratio between alcohol and aldehyde of 2: 1 to 10: 1. 4. The method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the process is conducted continuously.