SU374328A1

SU374328A1 - METHOD OF MODIFICATION OF COMPLEX ETHERS OF CELLULOSE

Info

Publication number: SU374328A1
Application number: SU1348628A
Authority: SU
Inventors: И. А. Михайлопуло С. В. Виноградов Г. В. Зайцева О. А. Фридман В. К. Бел ков
Priority date: 1969-07-14
Filing date: 1969-07-14
Publication date: 1973-03-20

Description

1one

Изобретение относитс к способу стабилизации сложных эфиров целлюлозы, например ацетатов или ацетопропионатов целлюлозы , от термоокислительной деструкции в процессе переработки и эксплуатации.This invention relates to a method for stabilizing cellulose esters, such as cellulose acetates or cellulose acetopropionates, from thermo-oxidative degradation during processing and operation.

Известный способ модификации сложных эфиров целлюлозы путем введени в них производных дифениламина, например тиодифениламина , не обеспечивает повышени устойчивости эфиров целлюлозы к термоокислительной деструкции.The known method of modifying cellulose esters by introducing diphenylamine derivatives, such as thiodiphenylamine, into them does not provide for an increase in the resistance of cellulose esters to thermal-oxidative degradation.

С целью повышени устойчивости эфиров целлюлозы к термоокислительной деструкции, в предлагаемом способе в качестве производных дифениламина используют продукты взаимодействи 4,4-дифепилметандиизоциапата или 4,4-дифенилоксидиизоциаиата с 1,3-ди(/гфениламииофенокси-пропан-2-олом ) в количестве от 0,05 до 2,2 г/л эфира целлюлозы.In order to increase the stability of cellulose ethers to thermal-oxidative degradation, in the proposed method, diphenylamine derivatives use the products of the interaction of 4,4-dipepylmethanediisocyanate or 4,4-diphenyloxydiiso-iasiaate with 1,3-di (/ gphenylaminophenoxy-propan-2-ol) 0.05 to 2.2 g / l of cellulose ether.

По предлагаемому способу производное целлюлозы, например ацетат или ацетопропионат целлюлозы, суспензируют в бензоле или в другом нерастворителе. Полученную суспензию обрабатывают продуктом взаимодействи диизоцианатов и производных дифениламина , например продуктом взаимодействи 4,4-дифенилметандиизоцианата (ДФМДЦ) или 4,4-дифенилоксидиизоцианата (ДФОДЦ) с 1,3-дИ|(/г-фениламинофеноксИ)-пропаН-2-олом (ДИПОЛ) при комиатной темнературе в течение нескольких часов. При этом за счет взаимодействи иепрореагировавших изоцианатных групп диизоцианата с гидроксильиыми группами производпого целлюлозы химически св зываетс стабилизатор с молекулой полимера .According to the proposed method, a cellulose derivative, for example cellulose acetate or acetopropionate, is suspended in benzene or in another nonsolvent. The resulting suspension is treated with the product of the interaction of diisocyanates and diphenylamine derivatives, for example, the product of the interaction of 4,4-diphenylmethane diisocyanate (DFDC) or 4,4-diphenyloxy diisocyanate (DFODZ) DIPOL) with a comemat temperature for several hours. At the same time, due to the interaction of the non-reacted isocyanate groups of the diisocyanate with the hydroxyl groups of the cellulose producer, the stabilizer is chemically bound to the polymer molecule.

Так как при химическом св зывании стабилизатора с молекулой производпого целлюлозы исключаетс возможность улетучива П1 иSince the chemical bonding of the stabilizer to the cellulose molecule eliminates the possibility of volatilization of P1 and

вымывани стабилизатора, то эффективна стабилизаци достигаетс при введении стабилизатора в количествах, значительно меньших , чем при .механическом смешении стабилизатора . Высокий стабилизирующий эффектelution of the stabilizer, then effective stabilization is achieved with the introduction of the stabilizer in quantities much less than with the mechanical mixing of the stabilizer. High stabilizing effect

достигаетс при концентрации стабилизатора 2,2 г1кг производного целлюлозы, в то врем , как при химическом св зывании такой же эффект достигаетс при концентрации 0,05- 2,2 г/лг производного целлюлозы.is achieved at a stabilizer concentration of 2.2 g1kg of a cellulose derivative, while in chemical bonding the same effect is achieved at a concentration of 0.05-2.2 g / lg of a cellulose derivative.

Химическое св зывание стабилнзатора, в свою очередь, преп тствует взаимодействию его аминогрунп и, таким образом, снижает возможность по влени окраски. Вместе с тем использование меньших концентраций стабилнзатора практически ликвидирует окрашиваемость полимера в процессе его переработки и эксплуатации.The chemical binding of the stabilizer, in turn, interferes with the interaction of its aminogrupp and, thus, reduces the possibility of the appearance of color. However, the use of lower concentrations of stabilizer virtually eliminates the dyeability of the polymer during its processing and operation.

Пример 1. К раствору 0,013 ДФМДЦ в 10 мл беизола добавл ют 0,021 г ДИПОЛ.Example 1. To a solution of 0.013 DFMDC in 10 ml of Beisol, 0.021 g DIPOL was added.

Смесь выдерживают при комнатной темпераThe mixture is kept at room temperature.

туре 2 час. Образовавшийс прозрачный раствор приливают к суспепзии 10 г ацетата целлюлозы с СП 450-500, цредварительпо осушенного азеотроппой перегонкой с бензолом, в 200 Л1Л бензола. Полученный продукт отфильтровывают , промывают бензолом и высушивают на воздухе при комнатной температуре .round 2 hours The resulting clear solution is poured into a suspension of 10 g of cellulose acetate with SP 450-500, so that it is dried by azeotropic distillation with benzene, in 200 L1 of benzene. The resulting product is filtered, washed with benzene and dried in air at room temperature.

Пример 2. Этот пример аналогичен примеру 1, за исключением того, что вместо ДФМДЦ используют 4,4-дифенилоксидиизоцианат (ДФОДЦ).Example 2. This example is similar to example 1, except that 4,4-diphenyloxy diisocyanate (DFODC) is used instead of DFMDC.

Пример 3. 10 г ацетата целлюлозы с СП 450-500 раствор ют в 112 мл ацетона. В полученный раствор ввод т 0,0037 г: ДИПОЛ и методом полива получают из него пленку (в данном примере ДИПОЛ ввод т механически).Example 3. 10 g of cellulose acetate with SP 450-500 are dissolved in 112 ml of acetone. 0.0037 g is injected into the resulting solution: DIPOL and a film is obtained from it by a method of irrigation (in this example, DIPOL is introduced mechanically).

Пример 4. Данный пример аналогичен примеру 1, за исключением того, что вместо Example 4. This example is similar to Example 1, except that instead of

ацетата целлюлозы используют ацетопропионат . Производное целлюлозы после обработки продуктами взаимодействи диизоцианатов и производных дифениламина обладает повышенной устойчивостью к термоокислительной деструкции.cellulose acetate is used acetopropionate. The cellulose derivative after treatment with the products of the interaction of diisocyanates and diphenylamine derivatives has a high resistance to thermal-oxidative degradation.

Предмет изобретени Subject invention

Способ модификации сложных эфиров целлюлозы путем введени в них производных дифениламинов, отличающийс тем, что, с целью повышени устойчивости эфиров целлюлозы к термоокислительной деструкции, в качестве производных дифениламина используют продукты взаимодействи 4,4-дифенилметандиизоцианата или 4,4-дифенилоксидиизоцианата с 1,(«-фен«ламинофенокси-пропан-2-олом .) в количестве от 0,05 до 2,2 г/кг эфира целлюлозы.A method of modifying cellulose esters by introducing diphenylamine derivatives therein, characterized in that, in order to increase the resistance of cellulose esters to thermal oxidative degradation, the products of 4,4-diphenylmethane diisocyanate or 4,4-diphenyloxy diisocyanate 1, are used as derivatives of diphenylamine, (" -phenam "laminophenoxy-propan-2-ol.) in an amount of from 0.05 to 2.2 g / kg of cellulose ether.