SU367595A1 - Способ получения фторсодержащих спиртов - Google Patents
Способ получения фторсодержащих спиртовInfo
- Publication number
- SU367595A1 SU367595A1 SU1670621A SU1670621A SU367595A1 SU 367595 A1 SU367595 A1 SU 367595A1 SU 1670621 A SU1670621 A SU 1670621A SU 1670621 A SU1670621 A SU 1670621A SU 367595 A1 SU367595 A1 SU 367595A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitric acid
- fluorine
- taken
- acid
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- -1 fluoroalkyl iodides Chemical class 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- BIZCJSDBWZTASZ-UHFFFAOYSA-N Iodine pentoxide Chemical compound O=I(=O)OI(=O)=O BIZCJSDBWZTASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001145 hydrido group Chemical group *[H] 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011068 load Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N Dichlorocarbene Chemical group Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVJQPDTXIALXOG-UHFFFAOYSA-N Nitryl fluoride Chemical compound [O-][N+](F)=O JVJQPDTXIALXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004679 ONO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- BBKOYTRHDBOCNW-UHFFFAOYSA-M fluoride;nitrate Chemical compound [F-].[O-][N+]([O-])=O BBKOYTRHDBOCNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001893 nitrooxy group Chemical group [O-][N+](=O)O* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005460 perfluorocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003469 sulfuric acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени фторсодержащих спиртов, примен емых в производстве гидро- и маслофобных вспомогательных средств. Так, например, при взаимодействии их с непредельными органическими кислотами получают ценные сложные эфиры. На основе которых путем полимеризации получают гидро- и маслофобные средства дл текстильных изделий.
Известен способ получени спиртов общей формулы RfCH2CH2OH, где Rf - перфторалкил или перфторциклоалкил с 1-20 атомами углерода, путем обработки фторсодержащих иодидов 20-25%-ным раствором серной кислоты при температуре 25°С с последующим гидролизом при нагревании образующихс эфиров общей формулы RfCHaCHEOSOsH. Значительна часть исходных фторсодержащих алкилиодидов превращаетс в трудногидролизуемые сложные диэфиры серной кислоты общей формулы (Й{СИ2СН2О2)25О2.
Кроме того, фторалкильные моноэфиры серной кислоты, где Rt CioF2b в среде разбавленной серной кислоты при 100°С омыл ютс медленнее, чем Соответствующие соединени с низшими фторалкильными радикалами.
Целью предлагаемого изобретени вл етс упрощение технологии процесса.
Дл этого фторсодержащие спирты общей формулы
RjCH2CH20H,
где Rf - перфторалкиловый остаток с 4-16 атомами углерода, получают путем обработки фторсодержащих алкилиодидов общей формулы
RfCH2CH2J,
где: RJ имеет выщеуказанные значени , азотной кислотой концентрацией 70-98%, при соотношении фторсодержащего иодида и азотной кислоты 1:2-8 и температуре 50-100°С с последующим гидрированием полученных при этом сложных эфиров азотной кислоты общей формулы RfCИ2CH2ON02 на известных катализаторах гидрировани при температуре 50-100°С и давлении О-100 ати.
Предпочтительно в качестве катализатора гидрировани использовать никель Рене .
Каждую стадию целесообразно проводить в отдельности. Исходными материалами дл предлагаемого способа служат фторалкилиодиды с фторалкиловым остатком с 4-16, предпочтительно 4-10 атомами углерода. Целесообразно примен ют смесь иодидов, которые получают известным способом.
Реакцию провод т при 50-100°С, предпочтительно между 60-90°С. При наличии соединений с перфторалкиловым остатком или CeFis из-за больидой летучести этих веществ необходимо ограничить температуру в пределах 60-80°С. Реакци начинаетс уже при комнатной температуре. Дл того, чтобы осуществить нревращение полностью, рекомендуетс к концу реакции новысить темнературу на 60-65°С.
Мол рные соотнощени фторсодержандий алкилиоднд и азотной кислоты составл ют от 1:2 до 1:8, предпочтительно 1:4.
Реакцию можно осуществл ть дво ким образом: сначала загружать азотную кислоту в реакционный сосуд и затем прибавл ть фтористый алкилиодид по част м или сначала загружать иодид в расплавленном состо нии и затем непрерывно прибавл ть азотную кислоту по капл м.
Предпочтительным вариантом осуществлени реакции вл етс следующий.
Весь фторалкилиодид помещают в расплавленном состо нии, затем прибавл ют капл ми азотную кислоту и размешивают. Реакци начинаетс сразу же. Образующийс в качестве продукта реакции сложный эфир азотной кислоты растворим в смеси реакционных компонентов . Пар ду с этим освобождаетс иод в элементарном виде, который сублимируетс нри выбранной температуре и легко может быть выделен после отделени в охлаждающих устройствах. После удалени больщинства иода реакционную смесь разбавл ют водой, и сложный эфир азотной кислоты выдел ют из вод ной фазы. Затем его раствор ют в инертных низших галогенсодержащих углеводородах , предпочтительно в хлороформе или метиленхлориде. Оставщийс в вод ной фазе сложный эфир азотной кислоты может быть выделен экстракцией с хлороформом или метиленхлоридом . Полученна органическа фаза загр знена небольщим количеством иода и азотной кислоты. Ее нромывают водой до удалени кислоты. Затем оставшийс в качестве загр знени иод выпаривают в вакууме. Фтористые сложные эфиры азотной кислоты получают в виде слегка окращенных в розоватый цвет масл нистых жидкостей или твердых веществ (см. табл. 1). Они не разлагаютс ни водой, ни избыточной азотной кислотой. В случае соединений, где остаток Rf-С4р9 до СаРп, они легко могут быть очищены перегонкой .
Если осуществл ть реакцию таким образом, что в реакционный сосуд сначала загружают азотную кислоту и прибавл ,ют по капл м фторсодержащий иодид, то отщепленный во врем гидролиза иод вследствие окислени избытком азотной кислоты тотчас же превращаетс в иодат, соответственно в п тиокись иода J2O5. Фторсодержащий сложный эфир азотной кислоты также в таком случае осаждаетс при прибавлении воды. Вод на фаза теперь содержит иод в виде иодата. Рекунерацию иода может осуществл ть, в случае надобности, пропусканием двуокиси серы известным образом.
На второй стадии реакции способа - гидрогенизации фтористого сложного эфира азотной кислоты - необходимо предварительно очистить эфир от азотной кислоты промыванием водой; очистка путем перегонки не нужна.
Гидрогенизацию провод т под давлением в пределах от 20 до 100 ати, предпочтительно от 30 до 50. В качестве катализатора предпочтительно использовать никель Рене в количествах приблизительно 5-10 вес. %, предпочтительно 6-8 вес. % по.отношению к примененному фтористому сложному эфиру азотной кислоты. В качестве реакционной среды пригодны низшие спирты, предпочтительно метанол . Реакцию выгодно провод т в автоклаве из высококачественной стали или в автоклаве покрытым серебром. Реакционна температура лежит в пределах 50-100°С, предпочтительно около 70-90°С. По окончании поглощени водорода понижают давление и отдел ют реакционную смесь от катализатора фильтрованием. Затем отгон ют растворитель и очищают полученные фтористые алканолы путем перегонки под вакуумом. Гидрогенизаци при помощи никел Рене в метанольной среде возможна и без давлени при 60°С; при этом затрачиваетс времени в три-четыре раза больше.
Строение фторсодержащих сложных эфиров азотной кислоты доказываетс сравнительными опытами, а также при помощи ИК-спектров .
Полученные согласно изобретению фторсодержащие сложные эфиры азотной кислоты характеризуютс данными, приведенными в табл. 1.
Таблица 1
Примечание:
+Полученный согласно примеру 6 из CoFijCtHiOH и
HNOj.
++Полученный согласно примеру 7 из CeFiaCjHiOH и HNO, (сравнительные опыты).
Пример 1.
А. К 160 г (0,428 моль) С4Р9СН2СН2Л
при 65°С в течение 2,5 час при размещивании
прибавл ют по капл м ПО г (1,71 моль) 98%ной азотной кислоты. По окончании прибавлени продолжают размешивание в течение 8 час при 70°С. Образовавшийс элементарный иод выдел етс в газовом пространстве колбы на маленьком холодильнике (в виде пальца), откуда удал етс механически и непрерывно . Затем охлаждают реакционную смесь и прибавл ют 100 мл воды. Осаждающуюс органическую форму раствор ют в 100 мл хлороформа; вод ную фазу многократно взбалтывают с небольшими количествами хлороформа. С целью удалени следов кислоты промывают соединенные хлороформные растворы несколько раз небольшим количеством воды. Затем органическую фазу подвергают перегонке. Сначала отгон ют хлороформ и увлеченный иоп до температуры в остатке 20°С. Оставшийс остаток перегон ют под вакуумом. При 50-60°С и 12 мм рт. ст. получают 119 г окрашенного в розоватый цвет к-C/.FoG H4ONOj, что соответствует выхо.1у 90% от теории.
Найдено, %: N 4.3.
CeH.FoNOs.
Вычислено. % : N 4,5.
Б. 62,4 г (0,202 моль) н-С Р СоНЮКО, загружают вместе с 100 г метанола и б г никел Рене в автоклав, изготовленный из высококачественной стали. Пропускают несколько раз азот и водород, затем ввод т сначала ВОДОРОД до давлени 30 ти и затрм нагревают СОСУД высокого давлени до 80°С. По достижении 80°С гидрогенизапию осушествл ют пои давлении водорода 50 ати в течение 3-4 час. По охлаждении и после понижени давлени в автоклаве остатки катализатора отдел ют Фильтрованием и затем перегон ют метанол. Остаетс жидкость буроватого цвета, из КОТОРОЙ получают . истилл пией ппи 73-76°С и 50 мм рт. ст. 48,5 г н-CiFgCaHiOH (91% от теоретического).
ОН число найдено 211. CpHsFsO.
ОН число вычислено 212.
Пример 2.
А. К 400 г (0.845 моль) н-СбР,.,С2Н/Л при 80°С в течение 3 час при перемешивании прибавл ют по капл м 145 мл (3,38 моль 98%ной азотной кислоты. Затем реакционную смесь перемешивают еще 8 час при 8б°С. Образовавшийс иод удал ют как описано в примере 1. Фтористый нитрат выдел ют из смеси прибавлением 200 мл воды и обрабатывают так же, как описано в примере 1. Оставшийс после упаривани растворител жидкий сырой продукт красноватого цвета очищают перегонкой под вакуумом. Получают 314 г, т. е. 91% от теории, чистого и-СбР|зС2Н4ОНО2, кип щего при 72-77°С (И мм рт. ст.).
Найдено, %: N 3,4.
CgHiPisNO.,.
Вычислено, %: N 3,32.
Б. 280 г (0,685 моль) н-СбР1зС2Н4ОМО2 вместе с 520 г метанола и 20 г никел Рене помещают в автоклав емкостью 2,5 л. Многократно пропускают азот и водород, затем ввод т водород до давлени 30 ати ц нагревают в течение 2 час до 90°С. По достижении этой температуры повышают давление на 50 ати. Затем встр хивают автоклав при посто нном давлении водорода в течение 6 час при 90°С. Охлажденный сосуд опорожн ют. Остатки катализатора отдел ют от реакционной смеси фильтрованием через складчатый фильтр.
После отгонки цримененного в качестве растворител метанола целевой продукт получают в начале в виде фторсодерл ащего сырого спирта. Его очищают дисталл цией в вакууме (т. кип. 93°С при 35 мм рт. ст.). Выход 239 г
(96% от теоретического по отношению к примененному нитрату), чистота 99,4%. Пример 3.
А. К 400 г (0,697 моль) ,, при 85°С в течение 3 час при перемешивании прибавл ют по капл м 120 мл 98%-ной азотной кислоты и продоллсают перемешивание еще в течение 8 час при 90°С. Реакционную смесь обрабатывают как описано в примерах 1 и 2. По окончании унаривани растворител остаетс твердый красноватый продукт, который очищают дистилл цией в вакууме (т. кип. 100-105°С при 10 мм рт. ст.).
Выход 340 г (93% от теоретического, содержание иода менее 0,1% ).
Найдено, %: N 2,5.
С оНлРпНОз. Вычислено, %: N 2,7.
Б. 318 г (0,625 моль) н-CsPi7CoH,ONO2 вместе с 830 г метанола и 21 г никел Рене
загружают в покрытый серебром автоклав емкостью 2,5 л. Пропускают несколько раз азот и водород, затем ввод т водород сперва до давлени 30 ати и нагревают в течение 2 час до 90°С. По достижении этой температуры давление водорода повышают до 50 ати н встр хивают автоклав при посто нном давлении водорода в течение 6 час. Гидрированную смесь обрабатывают как описано в примере 2. Получают всего 273 г м-C8P,-C2HiOH (94%
Q теоретического), т. кип. 95-96°С (11 мм рт ст); чистота 99,9%. Он число найдено 120.
CioHsPirO.
ОН число вычислено 121.
П р и м е р 4.
А. К 400 г H CwFziCzEi3 (0,594 моль) прибавл ют при перемешивании в течение 3 час при 85° С 120 мл 98%-ной азотной кислоты .
Перемешивание продолжают при этой температуре еще 8 час. Реакционную смесь обрабатывают , как описано в примерах 2 и 3. По удалении растворител остаетс 322 г (89,2% от теоретического) сырого )aP2tC2H4ONO2.
Б. 322 г изготовленного по пункту А сырого « CioP2iC2H4ON02 (промытого водой до удалени кислоты) вместе с 950 г метанола и 18 г никел Рене , загрул-гают в автоклав емкостью 2,5 л. После пропускани азота и водорода ввод т водород до давлени 30 ати и
нагревают до 90°С. Затем повышают давление водорода до 50 ати. Через 4 час гидрогенизаци заканчиваетс , и реакционную смесь обрабатывают согласно примерам 2 и 3. Получают 284 г w CioF2iC2H4OH; (т. кип. 108- 117°С) (11 2ммрт. ст.), (95%). ОН число найдено 100.
Cj2H5F2lO.
ОН число вычислено 99,5.
Пример 5.
Пример 3 повтор ют, причем концентрацию примененной азотной кислоты варьируют в пределах 65-98%, а температуру реакции в пределах 70-90°С. Результаты опытов представлены в табл. 2.
Таблица 2
П р и м е р 6.
Сравнительный опыт (получение н СбР1зС2Н4ОМО2 из н СбР1зС2Н4ОН). К 11,5 2 (0,0316 моль) к :СбР1зС2Н4ОН при перемешивании в течение 5 мин при 60°С прибавл ют по капл м 3,0 мл 98%-ной азотной кислоты и перемешивают дальше в течение 20 мин при 60°С. Затем сложный эфир выдел ют прибавлением воды, промывают многократно водой и перегон ют (Т. кип. 72-77° С при 11 мм рт. ст.).
Пример 7.
Сравнительный опыт (получение н --CeFisCaHiONO). К 10,0 г (0,0275 моль) н СбР1зС2Н4ОН при перемешивании 4-5°С прибавл ют 2,3 г NaNO2, а затем по капл м 3,2 г 50%-ной серной кислоты. Перемешивание продолжают в течение 5 час при 5-4°С. Сложный эфир азотистой кислоты выдел ют прибавлением 30 мл дистиллированной воды, промывают и перегон ют; т. кип. 49-58°С (11 мм рт. ст.).
Пример 8.
Смесь из 27,5 г (06054 моль) H C8Fi7(CH2)2ONO2, 75 г чистого метанола и 2 г никел Рене при 60°С в течение 14 час при 1 атм подвергаетс воздействию водорода.
Выход н С8Р17С2Н4ОН составл ет 19,0 г (76% от теоретического).
Пример 9.
Пример 3 повтор ют, причем температуру гидрогенизации измен ют в пределах 60-
90°С. Продолжительность реакции 6 час. Результаты приведены ниже.
Выход H-CgFjjCjHiOH по отношению
к примененному w-C8F,,C2H4ONO,
% от теоретического,
84 85 91 94
Пример 10.
Пример ЗА повтор ют, причем мол рное соотношение tt C8Fi7C2H4J к 98%-ной НЫОз равно 1:3. Реакционна смесь содержит 7%
непрореагировавшего « C8Fi7C2H4J. Пример 11.
100 г (0,174 моль) H CsPiiC2liiJ в течение 35 мин при перемешивании прибавл ют постепенно при 70°С к 200 мл 98%-ной азотной кислоты. Затем перемешивают еше в течение получаса при 70°С. После охлаждени образовавшийс фторсодержаший эфир азотной кислоты выдел ют посредством добавлени 200 мл воды и раствор ют в дихлорметилене.
Органическую фазу освобождают от кислоты многократным промыванием водой и сушат. Оставшийс после отгонки растворител фторсодержащий сырой сложный эфир очищают дистилл цией. Выход составл ет 76 г « C8Fi7C2H4ONO2 (86% от теоретического).
Предмет изобретени
Claims (7)
1.Способ получени фторсодержаших спиртов обш.ей формулы RfCH2CH20H, где
Rf - перфторалкиловый остаток с 4-16 атомами углерода, с применением обработки фторсодержащих алкилиодидов общей формулы RfCHzCHz, где Rt имеет вышеуказанные
значени , минеральной кислотой и выделением конечных продуктов известными приемами , отличающийс тем, что, с целью зпрощени технологии процесса, в качестве минеральной кислоты берут 70-98%-ную азотную
кислоту и процесс ведут при мол рном соотношении фторсодержашего иодида и азотной кислоты 1:2-8 и температуре 50-100°С с последующим гидрированием полученных при этом сложных эфиров азотной кислоты общей
формулы RfCH2CH2ONO2, где Rt имеет вышеуказанные значени , в присутствии известных катализаторов при 50-100°С и давлении 0-100 ати.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что берут фторсодержащий- иодид, в котором перфторалкиловый остаток Rf имеет 4-10 атомов углерода.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что берут фторсодержащий иодид, в котором перфторалкиловый остаток вл етс алифатическим радикалом.
4.Способ по пп. 1-3, отличающийс тем. 9 что фторсодержащие иодиды обрабатывают азотной кислотой при 70-90° С.
5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что фторсодержащий иодид и азотную кислоту берут в мол рном отношении 1:4.5
6.Способ по пп. 1-5, отличающийс тем, 10 что берут азотную кислоту с концентрацией 90-98%.
7. Способ по п. I, отличающийс тем, что в качестве катализатора гидрировани берут никель Рене и гидрирование ведут при 70-90°С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2028459A DE2028459C3 (de) | 1970-06-10 | 1970-06-10 | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Alkoholen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU367595A1 true SU367595A1 (ru) | |
SU367595A3 SU367595A3 (ru) | 1973-01-23 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0315783B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten C4- bis C6-Kohlenwasserstoffen und neue cyclische fluorierte Kohlenwasserstoffe, sowie die Verwendung von fluorierten C4- bis C6-Kohlenwasserstoffen als Treibgas und Arbeitsflüssigkeit für Wärmepumpensysteme | |
JPS629108B2 (ru) | ||
US5124476A (en) | Process for the preparation of α-fluoroacryloyl derivatives | |
SU367595A1 (ru) | Способ получения фторсодержащих спиртов | |
DE60315761T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylfluoriden | |
EP3812357B1 (en) | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene | |
EP0206953B1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroacétoacétate d'éthyle | |
DE2427875B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und von Zwischenprodukten der Dimethylterephthalat-Herstellung | |
US3824296A (en) | Process for the manufacture of 1,1,2,2-tetrahydro-perfluoro-alkanols | |
DE2820518A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3- hydroxy-2,2,4-trimethylpentylisobutyrat | |
JPS6322040A (ja) | モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 | |
EP0314717B1 (en) | Process for preparing alkyl tetrabromophthalates | |
DE10100213A1 (de) | Verfahren zum Reinigen von 1,1,1,5,5,5-Hexafluoracetylaceton | |
EP0483850A2 (en) | Process for producing salts of fluorinated alcohols | |
US1304108A (en) | Process for the manufacture of monochloracetic acid. | |
US2526710A (en) | Recovery of phthalic anhydride from still residue | |
US2887508A (en) | Lower alkyl ester of acetonedicarboxylic acid | |
US3875206A (en) | Process for preparing nitric acid esters of 1,1,2,2-tetrahydro-perfluoro-alkanols | |
JP2972163B2 (ja) | アルキルハロジフルオロアセテートの製造方法 | |
US2453147A (en) | Esters of perfluoroadipic acid | |
US4256874A (en) | Process for separating isotactic and atactic polypropylenes | |
US4435251A (en) | Method for purification of 2-methyleneglutaronitrile | |
DE3213395A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeurefluorid bzw. isobuttersaeure | |
JPS60214757A (ja) | 高度不飽和脂肪酸又はそのエステルの濃縮分離方法 | |
US1915308A (en) | Process of esterification |