SU367373A1 - Способ качественного и количественного - Google Patents

Description

1

Нитрозосоединени  широко представлены в органической химии (соединени  алифатического , ароматического и гетероциклического р да) и технологии.

Все N- и С-нитрозосоединени , а также изонитрозосоединени  (оксимы) характеризуютс  высокой реакционной способностью.

Нитрозосоединени  широко примен ютс  как промежуточные продукты (полуфабрикаты ) в различных отрасл х промышленности органического синтеза (химико-фармацевтической , анилинокрасочной, химических реактивов и др.), а иногда имеют также значение как товарные продукты.

Известен способ количественного определени  органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу путем добавлени  к пробе анализируемого веш,ества цинковой пыли в среде уксусной кислоты с последующим действием на полученные амины азотистой кислоты и сочетанием полученного диазосоединени  с ароматическим амином с последующим определением полученного окрашенного соединени  известным способом, например колориметрированием.

Однако указанный способ  вл етс  сложным и не всегда дает точные результаты при определении малых количеств С-нитрозосоединений .

С целью улучшени  способа и его усоверН1енствовани  предлагаетс  способ определени  органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, основанный на реакции окислительной конденсации при

взаимодействии нитрозосоединений с первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью в безводной среде при 180-210 С с образованием крас щих веществ типа индулинов. Получепные соединени  раствор ют в подход щем растворителе и колориметрируют .

Эта реакци  имеет общий характер дл  всехсоединений , содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу , и может служить как дл  качественпого анализа нитрозогруппы (не будучи специфичной), так и дл  количественных колориметрических или спектрометрических определений.

Продукты, образующиес  при реакции окислительной конденсации нитрозосоединений с ароматическими аминами, дают устойчивую синюю или розовую окраску (в зависимости от природы нитрозосоединений), легко поддающуюс  колориметрированию с наибольшей точностью, котора  свойственна колориметрическим определени м органических соединений . Цветна  реакци  имеет высокую чувствительность .

Пример 1. Точную (до 0,0002 г) навеску

Нитрозосоединени  или вещества, содержащего его в количестве 0,01-0,02 г в расчете на иитрозосоедииеиие, раствор ют в чистом анилине в мерной колбе, емкостью 25 мл и довод т раствор анилином до метки. В стекл нную нробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стекл нном шлифе, внос т 1 мл нолученного анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (ЧДА). Пробирку номещают в нодогреваемую масл ную или глицериновую баню, нредварительно нагретую до 200°С или 210°С (снабженную мешалкой дл  перемешивани  теплоносител ) и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки . Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и перенос т количественно ее содержимое водноацетоновым раствором (1:1) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем. Полученный окрашенный раствор фильтруют и измер ют его оптическую плотность на фотоколориметре с надлежаш,им светофильтром . По калибровочному графику дл  соответствующего нитрозосоединени  определ ют по найденному значению оптической плотности количество нитрозосоединени . Дл  уточнени  результатов провод т одновременно параллельные определени , помеща  в одну и ту же баню две или три пробирки . Дл  построени  калибровочного графика ведут определени  в тех же услови х, раствор   в анилине различные навески химически чистого нитрозосоединенп  или содержащего его вещества. Таким образом испытаны: N-нитрозодифениламин (К макс. 590 ммк), 4-нитрозодиметиланилин, 1-нитрозо-2-нафтол (колориметрируемый раствор нурнурного цвета , А макс. 540 ммк), 4-нитрозофенол (л макс. 590 ммк), N-нитрозокарбазол (7. макс. 590 ммк), диметилнитрозамин (CHsN-СНз) 1-(4-сульфофенил)-4-изонитрозо-3 - метилнирозолон-5 , Ы,Ы,-динитрозодифенил-л-фенилендиамин (А макс. 590 ммк), N-нитрозофенилр-нафтиламин ). Минимальное количество нитрозодифениламина , определ емое таким способом в прин тых услови х в 1 мл анилина, вз того на определение (в реакционную пробирку), составл ет 6-87 (6-8)х 10-е 2, Практическим приложением способа может служить определение нитрозосоединений в производственных реакционных массах и промстоках. Пример 2. Сточную воду от производства N-нитрозодифениламина (содержит 0,04- 0,09% дифенилнитрозамина, хлористый натрий , изопропиловый спирт) в количестве 0,5 мл внос т в реакционную пробирку и помещают ее на 1 час в вакуум-сушильный шкаф при 40°С дл  выпаривани  воды и удалени  возможных остатков азотистой кислоты. Затем в пробирку с сухим остатком внос т 1 мл анилина, 1 г хлористоводородного анилина и поступают далее по примеру 1. На основе найденного значени  оптической плотности наход т по калибровочному графику содержание N-нитрозодифениламина в промстоках. Калибровочный график стро т в услови х, близких к методике определени . Предмет изобретени  Способ качественного и количественного определени  органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа и его усовершенствовани , пробу анализируемого вещества обрабатывают первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью при нагревании с последующим колориметрированием полученного окрашенного соединени .