SU361185A1

SU361185A1 - Способ получения полибензоксазолов

Info

Publication number: SU361185A1
Application number: SU1620190A
Authority: SU
Original assignee: Авторы изобретени
Priority date: 1971-02-15
Filing date: 1971-02-15
Publication date: 1972-12-07

Description

Изобретение касаетс производства термостойких растворимых полимеров.

Известен способ получени полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и дикарбоновых кислот в среде .полифосфорной кислоты. Полученные полимеры растворимы в различных растворител х, однако -обладают ниаким молекул рным весом.

Согласно изобретени , с целью повышени молекул рного веса полимера, предлагаетс способ получени полибензоксазолов путем поликонденсадии диоксидиаминов и 4,4-дифенилфталилдикарбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты (п D 1,472-1,473). Полимеры раствор ютс в различных органических растворител х и обладают высоким молекул рным весом.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, барботером дл подачи аргона, термометром и хлоркальциевой трубкой, помещают 2,3222 г (0,01 моль) 3,3-диамипо-4,4диоксидифенилоксида , 3,7433 г (0,01 моль) 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 54 г полифосфорной кислоты. Массу перемешивают при непрерывном токе аргона, постепенно повышают температуру до 160°С и процесс ведут при этой температуре в течение 6 час. Полученный раствор полимера выливают в воду, выделившийс полимер измельчают и отмывают от полифосфорной кислоты водой. После сушки под вакуумом при темнературе 90-100°С выход полимера 5,3 г (99,4% от теоретического).

Полимер раствор етс в N-метилпирролидоне , тетрахлорэтане, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3 : 1 вес.), в трикрезоле. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20° С 1,1 дл/г. Полимер тер ет в весе при температуре 470° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин) 7%.

Найдено, %: С 75,94; Н 3,66; N 5,09.

Вычислено дл (C34Hi-aN2O5)n, %: С 76,40; Н 3,39; N 5,25.

Пример 2. Реакцию провод т аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилметана , 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г нолифосфорпой кислоты. Выход полимера 5,27 г (99% от теоретического). Полимер раствор етс в iN-метилпирролидоне , тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (3:1 вес.), нитробензоле, трикрезоле , гексаметилфосфортриамиде (при 60°С). Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в iN-метилпирролидоне при 20° С

0,84 дл/г. Полимер тер ет 12% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин. Найдено, %: С 78,46; Н 3,65; N 4,91. Вычислено дл (CssHsoNaO), %: С 78,93; Н 3,78; N 5,26. Пример 3. Реакцию провод т аналогично описанному в примере 1. Исходные ком-поненты: 2,3025 г (0,01 моль), 4,4-диамино-3,3-диоксидифенилметана , 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,28 г (99,2% от теоретического). Полимер раствор етс в :М-метилпирролидоне , тетрахлорэтане, нитробензоле. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20° С 1,05 дл/г. Полимер тер ет 10% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин). Пайдено, %: С 78,60; Н 3,85; N 5,01. Вычислено дл (C35H2oN204)n, %: С 78,93; Н 3,78; N,..5,26. При и-« 4. Реакцию провод т аналогично описаннойу в примере 1. Исходные компоненты--5J83Q-г; (0,01. даль) 3,3-диамино-4,4-диоксй-б ,5-диметилдифе:Нилметана, 3,7433 г (0,01 ). 4;4 -Дифёнилфталиддикарбоновой кислоты, 52 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического). Полимер раствор етс в N-метилпирролидоне , тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3:1 вес.), трикрезоле. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора в iN-метилпирролидоне при 20°С 0,9 дл/г. Полимер тер ет 13% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/лшн). Найдено, %: С 78,43; Н 4,16; N 4,63. Вычислено дл (C37H24N2O4)n, %: С 79,27; Н 4,31; N 4,99. Пример 5. Реакцию провод т аналогично описанному в примере 1. Исходные KOMno)ieiiты: 3,4833 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилфталида , 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дикарбоксидифенилфталида , 56 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,54 г (98,8% от теоретического). Полимер раствор етс в диметилацетамиде, диметилформамиде, iN-метилПирролидоне, тетрахлорэтане , смеси тетрахлорэтана и фенола (3 : 1 вес.), трикрезоле. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера в iN-метилпирролидоне при 20° С 1,2 дл/г. Полимер тер ет 8% первоначального веса при температуре 480° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры Q°/MUH) . Найдено, %: С 77,20; Н 3,64; N 3,92. Вычислено дл (С42Н22М2Об)„, %: С 77,53; Н 3,40; N 4,30. Пример 6. Реакцию провод т аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,5831 г (0,01 моль) 2,2-бис-(3-амино-4оксифенил )-пропана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 55 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического). Поли.мер раствор етс в N-метилпирролидоне , тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолОМ (3:1 вес.), трикрезоле. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора полимера .N-метилпирролидоне 0,75 дл/г (при 20°С). Полимер тер ет 8% первоначального веса при температуре 450° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/ишн). Найдено, %: С 78,98; Н 4,53; N 4,67. Вычислено дл (Сз7Н24 2О4)„, %: С 79,27; Н 4,31; N 4,99. Предмет изобретени Способ получени полибензоксазолов путем оликонденсации бис-о-амин.офенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кислоы , отличающийс тем, что, с целью повышени молекул рного веса полимеров, в качестве икарбоновой кислоты используют 4,4-дифенилфталиддикарбоиовую кислоту.