SU359836A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВИностранец Пьер Алл р (Франци )Иностранна фирма «Родиасета»(Франци ) - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВИностранец Пьер Алл р (Франци )Иностранна фирма «Родиасета»(Франци )Info
- Publication number
- SU359836A1 SU359836A1 SU1394373A SU1394373A SU359836A1 SU 359836 A1 SU359836 A1 SU 359836A1 SU 1394373 A SU1394373 A SU 1394373A SU 1394373 A SU1394373 A SU 1394373A SU 359836 A1 SU359836 A1 SU 359836A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- france
- solution
- rodiaceta
- polyamidoimidov
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N Isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 15
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 aromatic diazocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 235000019749 Dry matter Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000011068 load Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получению ароматических полиамидоимидов, пригодных дл формовани термостойких волокон и пленок.
Известен способ получени полиамидоимидов поликонденсацией при нагревании в амидных растворител х ароматических диазоцианатов с ангидридом тримеллитовой кислоты . Однако такие полимеры нерастворимы до такого состо ни , чтобы осуществл ть формование изделий из их растворов.
С целью повышени растворимости полиамидоимидов и гибкости изделий из них предложен способ получени этих полимеров, основанный на применении при поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот в качестве дополнительных компонентов .
Способ заключаетс в нагревании в атмосфере инертного газа с 80 до 200°С и выдерж/СО . /
/СО.
О/ Аг,/
Ar,NCO + О / Аг2 СО
ке при 200°С эквимолекул рных смесей диизоцианатов с ангидридом тримеллитовой кислоты и ароматическими дикарбоновыми кислотами в сухом амидном растворителе в .присутствии или без диангидрида ароматической тетракарбоновой -кислоты. В качестве диизоцианатов примен ют 4,4-диизоцианодифенилметан или 4,4-диизоцианодифениловый эфир. Ароматические дикарбоновые кислоты-терефталева кислота, изофталева кислота или их смеси; диангидрид-диангидрид пиромеллитовой кислоты. Количества этих дополнительных к ангидриду тримеллитовой кислоты компонентов составл ет соответственно 0,05-0,6 моль и 0,1 моль на 1 моль диизоцианата.
Образование амидных и имидных групп получаемых сополимеров протекает по схемам
/СО.
Ar.-N ;АГ,
ХО
/
СО
/со
Аг,с) + С0,
где Ari и Аг4 - двухвалентные ароматические радикалы диизоцианата и дикарбоновой кислоты;
Аг2 - трехвалентный радикал ангидрида тримеллитовой кислоты;
Агз - четырехвалентный ароматический радикал диангидрида.
Получаемые при поликонденсации достаточно концентрированные растворы сополимеров пригодны дл пр дени волокон. Такие волокна имеют большую эластичность и прочность , чем волокна из полиамидоимидов, полученных на основе ангидрида тримеллитовой кислоты без дополнительных компонентов .
Пример 1. В стекл нный реактор объемом 4 л, снабженный мешалкой, подводом и отводом дл азота и обратным холодильником помещают 500 г (2 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана , 192 г (1 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 2566 г перегнанного N-метилпирролидона . Смесь перемешивают при нагревании на масл ной бане при 80°С, температуру повышают до 200° со скоростью 10°С в 20 мин, и смесь выдерживают при 200°С в течение 2 час. Раствор темнеет и в зкость его повышаетс .
После самопроизвольного охлаждени в течение 15 час растворфильтруют под давлением азота. Профильтрованный раствор имеет абсолютную в зкость, измеренную с помощью вискозиметра Эппрехта, при 25°С, 420 пз. Собственна в зкость полимера 0,92 (здесь, как и в других примерах, собственна в зкость 0,5%-ного раствора в N-метилпирролидоне при 25°С).
Пример 2. В услови х предыдущего примера из 550 г (2,2 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана , 338 г (1,76 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 73 г (0,44 моль) терефталевой кислоты и 3069 г перегнанного N-метилпирролидона получают раствор с абсолютной в зкостью 205 пз, содержащего 20,6% сухого полимера. Собственна в зкость полимера 0,82.
Пример 3. В услови х примера 1 из 500 г (2 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана, 153,6 г (0,8 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 66,4 г (0,4 моль) терефталевой кислоты , 132,8 г (0,8 моль) изофталевой кислоты и 2547 г перегнанного N-метилпирролидона лолучают раствор с абсолютной в зкостью 355 пз, содержащий 22,2% сухого полимера. Собственна в зкость полимера 0,90.
Из растворов, полученных в примерах 1, 2 и 3, формуют филаментарные волокна пр дением через фильеру на 12 отверстий в водную N-метилпирролидоновую (1:1) коагул ционную ванну. После сушки волокна имеют следующие показатели
Относительное
удлинение, %34 12 48
Пример 4. В стекл нный реактор на 10 л, снабженный мешалкой, подводом и отводом
дл азота, обратным холодильником и ловушкой , охлаждаемой смесь ацетон-тверда углекислота, ввод при перемешивании 275 г (1,1 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана, 163,2 г (0,85 моль) ангидрида тримеллитовой
кислоты, 21,8 г (0,1 моль) пиромеллитового ангидрида, 24,9 г (0,15 моль) терефталевой кислоты и 1241 г перегнанного N-метилпирролидона , содержащего 200 ч. воды на 1 млн. ч. растворител . Поликонденсацию при
нагревании с применением вакуума привод т в нижеследующем режиме.
По завершении нагревани в раствор добавл ют 300 мл N-метилпирролидона.
Раствор коричневого цвета после охлаждени имеет абсолютную в зкость 550 пз, содержание сухого полимера 21,17%.Собственна в зкость полимера 1,0. Раствор пригоден дл пр дени волокон по мокрому способу формовани .
Пример 5. В услови х примера 4 из 254,5 г (1 моль) 4,4-диизоцианодифенилового эфира (99%-ного), 172,8 г (0,9 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 16,6 г (0,1 моль) терефталевой кислоты и 1127 г перегнанного N-метилпирролидона с добавлением 200 мл N-метилпирролидона после завершени поликонденсации получают раствор сополимера с абсолютной в зкостью 3000 пз, содержащего 220 г сухого вещества. Собственна в зкость сополимера 1,17.
Пример 6. В реактор на 4 л загружают
550 г (2,20 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана , 338 г (1,76 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 73 г (0,44 моль) терефталевой кислоты и 2100 г перегнанного диметилацетамида с содержанием воды 400 ч. на 1 млн. ч.
этого растворител . Нагревание смеси провод т в течение 3 час в режиме примера 4. Полученный раствор имеет абсолютную в зкость 210 пз, содержание сухого полимера 28,8%. Собственна в зкость полимера (0,5.%,
Пример 7. В реактор на 4 л загружают 1260 г (5 моль 4,4-диизоцианодифенилового эфира, 768 г (4 моль} ангидрида тримеллитовой кислоты, 166 г (1 моль) терефталевой кислоты, 6404 г N-метилпирролидона. Поликонденсацию ведут в услови х примера 4. Полученный раствор имеет абсолютную в зкость 2280 газ, содержание сухого полимера 20,35%. Собственна в зкость полимера 1,26.
Раствор при 110°С экструдируют через фильеру на 60 отверстий с диаметров отверсти 0,1 мм в камеру дл сухого формовани волокна. Волокно, полученное после сушки при 24°С в течение 6 час и выт жки при 350°С с кратностью 3,8, имеет следующие характеристики: номер 169 д1тек.с (60 филаментов ), прочность 61,5 г1текс, относительное удлинение 5,5%, прочность на изгиб 1 705 000 циклов.
Прочность на изгиб измер ют на описанном приборе, но с использованием стальной проволоки диаметром 20 мк, через которую пропускают испытываемый образец волокна . Образец волокна с одного конца закрепл ют зажимом, приводимым в возвратно-поступательное движение под углом 110° с частотой 135 циклов в минуту. Нагрузка на волокно при испытании 0,1 г/текс. Число возвратно-поступательных движений до разрыва волокна характеризует его прочность на изгиб.
Пример 8. В аппаратуре примера 1 провод т поликонденсацию смеси 378 г (1,5 моль) 1,4-диизоцианодифенилового эфира , 201,6 г (1,05 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 37,35 г (0,225 моль) терефталевой кислоты, 37,35 г (0,225 моль) изофталевой кислоты в 1749 г N-метилпирролидона. Полученный раствор имеет абсолютную в зкость 2,400 пз, содержание сухого вещества 20,4%. Собственна в зкость полимера 1,30.
Раствор формуют в волокно экструзией при 108°С через фильеру на 10 отверстий диаметром 0,15 мм в камеру дл сухого пр дени . Полученную нить трост т втрое, сушат 3 час
при 250°С и выт гивают при 360°С кратностью 3,86. Готовое волокно имеет следующие показатели: номер 90 д/текс (30 филаментов ), прочность , 62,7 г/текс, относительное удлинение 7.%, прочность на изгиб 1 007 000 циклов (определ ют по методике примера 7).
Пример 9. В реакторе объемом 50 л,. снабженном мешалкой, подводом и отводом дл азота, обратным холодильником, из 6250 г (25 моль) 4,4-диизоцианодифенилметана , 3840 г (20 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты, 830 г (5 моль) терефталевой кислоты в 27614 г N-метилпирролидона по5 лучают раствор сополиамидоимида с абсолютной в зкостью 2100 пз, содержанием полимера 24% при собственной в зкости полимера 1,03. Раствор экструдируют при 112°С через
0 фильеру на 60 отверстий дисметром 0,1 мм в .камеру дл сухого формовани . Полученную нить трост т в 8 раз, сушат при 240°С в вакууме при остаточном давлении 5 мм рт. ст. и выт гивают при 340°С с кратностью 3,5.
5 Готовое волокно имеет следующие показатели: номер 1240 д/текс (480 филаментов), прочность 45,7 г/текс, относительное удлинение 11,8%, прочность на изгиб, определенна по методике примера 7, 781000 циклов.
Предмет изобретени
Claims (2)
1.Способ получени полиамидоимидов нагреванием в амидных растворител х ароматических диизоцианатов с ангидридом тримеллитовой кислоты, отличающийс тем, что, с целью увеличени растворимости получаемых полимеров и гибкости изделий из них, поликонденсацию провод т в присутствии терефталевой кислоты или изофталевой кислоты, или их смеси в количестве 0,05- 0,6 моль на 1 моль диизоцианата.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, процесс провод т в присутствии пиромеллитового ангидрида в количестве 0,1 моль на
1 моль диизоцианата.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU359836A1 true SU359836A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0541774B1 (en) | Amide-imide resin for production of heat-resistant fiber | |
| KR0161313B1 (ko) | 폴리이미드 아미 에스테르 화합물 및 그 제조방법 | |
| EP0246634B1 (en) | Heat resistant organic synthetic fibers and process for producing the same | |
| US3929691A (en) | Solutions of copolymers containing amide and imide groups and process for their preparation | |
| US5039778A (en) | Dihydroxy-pendant rigid-rod benzobisazole copolymer | |
| SU359836A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВИностранец Пьер Алл р (Франци )Иностранна фирма «Родиасета»(Франци ) | |
| Liu et al. | Novel aromatic polyimide fiber with biphenyl side‐groups: Dope synthesis and filament internal morphology control | |
| US5136012A (en) | Dihydroxy-pendant rigid-rod benzobisazole copolymer | |
| US20100234538A1 (en) | Polyamide | |
| US5458969A (en) | Amide-imide heat-resistant fiber | |
| CA1051594A (en) | Aromatic polyamides and their production | |
| US3932365A (en) | Preparation of high molecular weight polymer from oxalic acid and para-phenylene diisocyanate | |
| JP2517628B2 (ja) | 新規成形用ド―プ | |
| US5089568A (en) | Process of making thermoplastic copolymers containing polybenzoxazole, polybenzothiazole and polybenzimidazole moieties | |
| US3247168A (en) | Polyoxamides | |
| CN113668090B (zh) | 一种聚乙酰氨基酰亚胺纤维及其制备纺法 | |
| JPS6257916A (ja) | コポリイミド繊維 | |
| CN113881042B (zh) | 一种聚酰胺酸及其制备方法和其聚酰亚胺、聚酰亚胺纤维 | |
| RU2603796C2 (ru) | Нити из полностью ароматических полиимидов с высоким уровнем равномерности физико-механических показателей и способ их получения | |
| US3966685A (en) | Difficultly inflammable threads, fibers and films of polyesteramides and process for obtaining them | |
| JPH0551615B2 (ru) | ||
| US5066769A (en) | Crosslinkable rigid-rod aromatic heterocyclic polymer | |
| RU2062276C1 (ru) | Способ получения полиамидокислотного раствора для формования волокон | |
| KR101236661B1 (ko) | 폴리벤조비스옥사졸 함유 중합체의 제조 방법 | |
| US3984380A (en) | Difficultly inflammable yarns, fibers and films of phosphorus containing polyesteramides and process for obtaining them |