SU356845A1 - METHOD FOR PRODUCING CARBAMATE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING CARBAMATEInfo
- Publication number
- SU356845A1 SU356845A1 SU1319850A SU1319850A SU356845A1 SU 356845 A1 SU356845 A1 SU 356845A1 SU 1319850 A SU1319850 A SU 1319850A SU 1319850 A SU1319850 A SU 1319850A SU 356845 A1 SU356845 A1 SU 356845A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- isocyanate
- methyl
- hydroxymethyl
- product
- recrystallization
- Prior art date
Links
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- SSZOFDCSBZBMCR-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O.CN=C=O Chemical compound [N-]=C=O.CN=C=O SSZOFDCSBZBMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-M N-methylcarbamate Chemical compound CNC([O-])=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPFYXYFORQJZEC-FOCLMDBBSA-N Phenazopyridine Chemical compound NC1=NC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPFYXYFORQJZEC-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 229940070891 Pyridium Drugs 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUNFBFIOBGZQH-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O.O=C=NCC1=CC=CC=C1 Chemical compound [N-]=C=O.O=C=NCC1=CC=CC=C1 RQUNFBFIOBGZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000013533 rum Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Description
Изобретение Относитс к способу получени нового карбамата общей формулыThe invention relates to a method for producing a novel carbamate of the general formula
.,.Ь., B
CHjO-C-NR.R,CHjO-C-NR.R,
2 II122 II12
где RI - водород;where RI is hydrogen;
R2 - метил, изопроиил, аллил, бензил, фурфурил;R2 is methyl, isopropyl, allyl, benzyl, furfuryl;
Кз - водород, метил, этил;Ks - hydrogen, methyl, ethyl;
R4 - водород, метил, этил;R4 is hydrogen, methyl, ethyl;
Ra и R4 - кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал -(СН2)5- О-(СН2)2 или - (СН2)2-О-(СН2)о-, который может найти применение в качестве биологически активного соединени .Ra and R4 can also together form a bivalent radical - (CH2) 5- O- (CH2) 2 or - (CH2) 2-O- (CH2) O-, which can be used as a biologically active compound.
Известен способ получени производных карбаминовой кислоты, который заключаетс во взаимодействии спирта с изоцианатом.A known method for the preparation of carbamic acid derivatives, which consists in the interaction of an alcohol with an isocyanate.
Предлагаемый снособ основан на известной химической реакции, однако, использование новых исходных соединений дает возможность получить производное карбаминовой кислоты, обладающее новыми свойствами.The proposed method is based on a known chemical reaction, however, the use of new starting compounds makes it possible to obtain a carbamic acid derivative with new properties.
H.H.
СН.,ОНCH., HE
где RS, R4 имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулыwhere RS, R4 have the above value, is subjected to interaction with the isocyanate of the formula
RsNCORsnco
где R2 имеет указанное выше значение.where R2 is as defined above.
В процессе используют эквимолекул рное или избыточное (1,5-2 моль) количество изоцианата . Реакци идет в инертном растворителе или разбавителе, например в бензоле, толуоле , -хлорбензоле, ацетопитриле, хлороформе , тетрагидрофуране или пиридине при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно при 100°С. В случае необходимости можно примен ть катализатор, такой, как третичиый амин, например триметиламин, триэтиламин , н-алкилпиперидин или пиридин. Пример 1.An equimolecular or excess (1.5-2 mol) amount of isocyanate is used in the process. The reaction takes place in an inert solvent or diluent, for example, benzene, toluene, -chlorobenzene, acetopitrile, chloroform, tetrahydrofuran or pyridine at a temperature from room temperature to 150 ° C, preferably at 100 ° C. If necessary, a catalyst such as a tertiary amine, for example, trimethylamine, triethylamine, n-alkylpiperidine or pyridine can be used. Example 1
К раствору 5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламилопиридина в 100 об. ч. пиридиРастворитель отгон ют при пониженном давлении, а остаток перекристаллизовывают из смеси ацетона с петролейным эфиром. Получают 5,5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламидопиридин-н - метилкарбамата, плав щегос при 128-129°С.To a solution of 5 parts of 2-hydroxymethyl-5-sulfonylmonomethylaminopyridine in 100 vol. part of the pyridium solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixture of acetone and petroleum ether. 5.5 parts of 2-hydroxymethyl-5-sulfonyl monomethylamidopyridine-n-methyl carbamate, melting at 128-129 ° C, are obtained.
Найдено, %: С 41,60; Н 5,13; N 15,65.Found,%: C 41.60; H 5.13; N 15.65.
Вычислено. %: С 41,70; Н 5,06; N 16,21.Calculated. %: C, 41.70; H 5.06; N 16.21.
CgHisOiNsS.CgHisOiNsS.
Примеры 2-4.Examples 2-4.
Так же, как в примере 1 и с таким же выходом получают следующие соединени из приведенных ниже исходных соединений.In the same way as in Example 1 and with the same yield, the following compounds were obtained from the starting materials listed below.
Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфонилмоноэтиламидопиридин .The starting compound is 2-hydroxymethyl-5-sulfonyl monoethylamidopyridine.
Изоцианат - метилизоцианат.Isocyanate - methyl isocyanate.
Продукт - 2 - оксиметил-5 - сульфонилмоноэтиламидопиридин-н-метилкарбамат с т. ил. 99-100°С (после перекристаллизации из бензола ).The product - 2 - hydroxymethyl-5 - sulfonyl monoethylamidopyridine n-methylcarbamate with t. Il. 99-100 ° C (after recrystallization from benzene).
Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридин .The starting compound is 2-hydroxymethyl-5-sulfonylamidopyridine.
Изоцианат - метилизоцианат.Isocyanate - methyl isocyanate.
Продукт - 2 - оксиметил-5 - сульфониламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл. 168- 169°С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).The product - 2 - hydroxymethyl-5 - sulfonylamidopyridine-n-methylcarbamate with so pl. 168-169 ° C (after recrystallization from a mixture of acetone and petroleum ether).
Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфонилдиэтиламидопиридин .The starting compound is 2-hydroxymethyl-5-sulfonyl diethylamidopyridine.
Изоцианат - метилизоцианат.Isocyanate - methyl isocyanate.
Продукт - 2-оксиметил - 5 - сульфонилдиэтиламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл. 128-129°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).The product is 2-hydroxymethyl-5-sulfonyl diethylamido-pyridine-n-methylcarbamate with mp. 128-129 ° C (after recrystallization from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether).
Примеры 5-8.Examples 5-8.
Приведенные ниже продукты получены по методике, описанной в примере 1, из 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридина и изоцианатов.The following products were obtained according to the procedure described in Example 1, from 2-hydroxymethyl-5 - sulfonyldimethylamidopyridine and isocyanates.
Изоцианат - метилизоцианат.Isocyanate - methyl isocyanate.
Продукт - 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридин- - метилкарбамат с т. пл. 145-146°С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).The product is 2-hydroxymethyl-5-sulfonyl dimethylamidopyridine-methyl carbamate with mp. 145-146 ° C (after recrystallization from a mixture of acetone and petroleum ether).
Изоцианат - изопропилизоцианат.Isocyanate - isopropyl isocyanate.
Получают продукт формулыGet the product of the formula
CHiCHi
.X /-CH2uC:NTCH( сн..X / -CH2uC: NTCH (fn.
с т. пл. 111-112°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).with t. pl. 111-112 ° C (after recrystallization from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether).
Изоцианат - аллилизоцпанат.Isocyanate - allyl isopanate.
Продукт - 2-оксиметил - 5-сульфонилдиметиламидопиридин-н-аллилкарбамат с т. пл. 108-109°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).The product is 2-hydroxymethyl-5-sulfonyldimethylamidopyridine-n-allylcarbamate with m. Pl. 108-109 ° C (after recrystallization from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether).
Изоцианат - бензилизоцианат.Isocyanate - benzyl isocyanate.
Пример ы 9-12.Example s 9-12.
Приведенные ниже продукты получены из указанных ниже исходных соединений и метилизоцианата способом, описанным в примере 1.The following products are obtained from the following starting materials and methyl isocyanate by the method described in Example 1.
Исходное соединениеInitial compound
БЬО. Byb.
//
N. Г-СН.ОБN. MR.OB.
ПродуктProduct
I NSOa-fI NSOa-f
О ABOUT
ч/ СВоОСКНСН,h / SVOOSKNN,
с т. ил. 159-160°С (после перекристаллизации из смеси этнлацетата с петролейным эфи20 ром).with t. il. 159-160 ° С (after recrystallization from ethnyl acetate / petroleum ether 20 rum).
Исходное соединениеInitial compound
6 NSOoV6 NSOoV
CHjOHCHjOH
ПродуктProduct
О NSO,- (NKAbout NSO, - (NK
СН.CH.
СНоОSNO
с т. пл. 142-143°С (после перекристаллизации из метанола). 35 Исходное соединениеwith t. pl. 142-143 ° C (after recrystallization from methanol). 35 Initial compound
C Hp OOCNHSO,C Hp OOCNHSO,
СН,ОНCH, HE
ПродуктProduct
,;,Н,1)ОСЛх-Н50г .,;, N, 1) OSLh-N50g.
1 one
H20 CNHCH,H20 CNHCH,
с т. пл. 135-136°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром). Исходное соединениеwith t. pl. 135-136 ° C (after recrystallization from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether). Initial compound
CH,MiiCONHSCH, MiiCONHS
сн.онsn.on
ПродуктProduct
CH.l-IliOONIlSO,,CH.l-IliOONIlSO ,,
IIоIIo
5 Предмет изобретени Способ получени карбамата общей формулы: - fXcH.o-c-.R, рде водород;10 -метил, изопропил, аллил, бензил, фурфурил; . водород, метил, этил; , R водород, метил, этил; Rs и R4 - кроме того могут вместе образо- 15 6 вывать двухвалентный радикал -{СН2)5- О-(СН2)2- или - (СН2)2-О-(СН2)2-, ОТличающийс тем, что соединение общей формулы 0-сн.о где Rs, Rj имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы R2NCO, где R2 имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным cnoco6oi i.5 Subject of the invention. A method for producing a carbamate of the general formula: - fXcH.o-c-.R, rde hydrogen; 10-methyl, isopropyl, allyl, benzyl, furfuryl; . hydrogen, methyl, ethyl; , R is hydrogen, methyl, ethyl; Rs and R4 can also together form a bivalent radical - {CH2) 5- O- (CH2) 2- or - (CH2) 2-O- (CH2) 2-, characterized in that the compound of the general formula 0-nn.o where Rs, Rj have the above value, is subjected to interaction with the isocyanate of the formula R2NCO, where R2 has the above value, followed by separation of the target product known cnoco6oi i.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU356845A1 true SU356845A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20120053342A1 (en) | Method for making carbamates, ureas and isocyanates | |
| RU2674343C2 (en) | 2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxamide building blocks, preparation and use thereof | |
| US3311655A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| US4271164A (en) | 6-Substituted-arylpyrido[2,3-d]pyrimidin-7-amines and derivatives | |
| JPH0832675B2 (en) | Biuret and its manufacturing method | |
| SU356845A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CARBAMATE | |
| US4096334A (en) | Process for the manufacture of carbodiimides | |
| US4319018A (en) | Process for producing polymethylene polyphenyl polycarbamates | |
| GB2106499A (en) | Method for making benzoylphenylureas | |
| KR940010179B1 (en) | Process for the preparation of nitroethene derivatives | |
| EP0125726B1 (en) | Improved process for preparing alkyl isocyanates | |
| EP0048927B1 (en) | Process for the preparation of n,o-disubstituted urethanes, and their use as raw materials in the manufacture of isocyanates | |
| JPS594422B2 (en) | Process for producing N-chloroformyl carbonate amide | |
| CA1092133A (en) | Cyanoacetic acid anilide derivatives, process for their manufacture and compositions containing them | |
| JPS6131101B2 (en) | ||
| US4088674A (en) | Novel ester isocyanates | |
| US4029686A (en) | Production of isocyanates | |
| KR950005507B1 (en) | Process for the preparation of n-(sulfonylmethyl)tormamide | |
| SU245767A1 (en) | ||
| SU372811A1 (en) | METHOD OF OBTAINING M- | |
| SU182134A1 (en) | ||
| SU245765A1 (en) | ||
| EP0802901A1 (en) | Novel carbamate compounds containing thiocarbamoyl group and process for preparing the same | |
| US3423449A (en) | Process for preparing aliphatic polyisocyanates | |
| US4036869A (en) | 2,4-Diisocyanato bicyclo (3,3,0)-oct-6-ene |