SU245767A1

SU245767A1 -

Info

Publication number: SU245767A1
Application number: SU1203114A
Authority: SU
Inventors: Ю. Н. Солнцев Н. Г. Рогатых Д. Швецова Шиловска Н. Н. Мельников А. М. Матюха И. М. Мильштейн

Description

Изобретение относитс к способу получени О-карбаминоилоксимов непредельных кетонов с открытой цепью. Способ получени этих соединений нов и в литературе не описан. Получаемые соединени могут найти применение в качестве биологически активных веществ.This invention relates to a process for the preparation of O-carbaminoyl oximes of unsaturated open-chain ketones. The method for preparing these compounds is not described in the literature. The resulting compounds can be used as biologically active substances.

Способ получени О-карбаминоилоксимов заключаетс в том, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилнзоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворител при температуре кипени реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворител при температуре около 0° С с .последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиака и выделением целевого продукта известными нриемами .The method of producing O-carbaminoyloximes is that the unsaturated ketone oximes are reacted with alkyl n-cyocyanates in the presence of tertiary amines in an inert solvent at the boiling point of the reaction mass or in phosgene in the presence of tertiary amines in an inert solvent at a temperature of about 0 ° C. by treating the reaction mass with a solution of amine or ammonia and isolating the target product with known nriems.

Пример 1. Получение 0- 1 -метилкарбаминоилоксима метнл-Дз-бутенилкетона. К 3,39 г (0,03 моль) метилбутенилкетоксима в абсолютном бензоле добавл ют несколько капель триэтиламина и затем 1,71 г (0,03 моль) метилизоцианата. Реакционную смесь кип т т 4 час. Растворитель отгон ют в вакууме водоструйного насоса и остаток перегон ют. При разгонке получают О- 1М-метилкарбаминонл оксим метил-Дз-бутенилкетона в виде масла; выход 2,7 Bj 53% от теоретического; т. кип.Example 1. Preparation of 0-1-methylcarbaminoyl oxime of methyl-Dz-butenyl ketone. A few drops of triethylamine and then 1.71 g (0.03 mol) of methyl isocyanate are added to 3.39 g (0.03 mol) of methyl butenyl ketoxime in absolute benzene. The reaction mixture was boiled for 4 hours. The solvent is distilled off under a water jet vacuum and the residue is distilled. During the distillation, O-1M-methylcarbaminone oxime of methyl-Dz-butenyl ketone is obtained as an oil; yield 2.7 Bj 53% of the theoretical; m.p.

2020

108-109° С 108-109 ° С

(0,1 мм рт. ст.); .По 1,4820; df 1,029.(0.1 mm Hg. Art.); .Po 1.4820; df 1.029.

Пайдено, С 56,61, 56,36; Н 7,88, 8,17; N 16,35, 16,39. ,.Paideno, C 56.61, 56.36; H 7.88, 8.17; N 16.35, 16.39. ,

Вычислено, о/о: С 56,45; П 8,29; N 16,46.Calculated, o / o: C, 56.45; P 8,29; N 16.46.

Пример 2. Аналогично описанному при взаимодействии этилизоцианата с оксимом 2,3диметилпентен-2-она-4 получают О- М-этилкарбаминоил -оксим 2,3 - диметилпентен-2она-4; выход 62% от теоретического; т. кип. 103-105°С (0,15-0,18 мм рт. сг.);,по 1,4987.Example 2. In the same way as described by the interaction of ethyl isocyanate with 2,3-dimethylpentene-2-one-4 oxime, O-M-ethylcarbaminoyl oxime 2,3-dimethylpentene-2-4-4 is obtained; yield 62% of theoretical; m.p. 103-105 ° C (0.15-0.18 mm Hg. Sg.);, At 1.4987.

Пайдено, %: С 60,55; 59,96; П 8,97; 9,14; N 15,25; 15,20.Paideno,%: C, 60.55; 59.96; P 8.97; 9.14; N 15.25; 15.20.

CioHi8N202.CioHi8N202.

Вычислено, %: С 60,56; П 9,12; N 14,73.Calculated,%: C 60,56; P 9.12; N 14.73.

П р И М е р 3. К раствору 5 г фосгена в 30 мл эфира добавл ют 3,7 г диметиланилина и затем 3,4 г оксима метил-Аз-бутенилкетона при температуре нилсе -5° С, перемешивают 2 час при температуре ннже 0° С, осадок отфильтровывают , от фильтрата отгон ют растворитель в вакууме и в токе азота, к остатку добавл ют избыток раствора аммиака в хлороформе до щелочной реакции при температуре нинсе 0° С, выдерживают 10 час, отфильтровывают осадок, 3 Выход О-карбаминоилоксима метил-Дз-бутенилкетона 4,1 г, 87% от теоретического; т. кии. 86-90°С (0,15 лш jOT. ст.); По 1,4730. Найдено, %: N 17,65; 17,83. C7Hi2N202..5 Вычислено % N 179. , -,,; Ппегтметизоооетени Способ .получени О-карбаминоилоксимовЮ непредельных кетонов общей формулы С г N - О - С - N(R)(R), 1 / II15 О 4 где - алкил, содержащий хот бы одну непредельную св зь, Ri Ci-C3 -алкил, R и R3 -водород, алкил или арил, отличающийс т&м, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных ампг ji нов в среде инертного растворител при температуре кипени реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворител при температуре около 0° С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиака и выделением целевого продукта известнымн приемами.PRI MER 3. To a solution of 5 g of phosgene in 30 ml of ether was added 3.7 g of dimethylaniline and then 3.4 g of oxime methyl az-butenyl ketone at a nylon temperature of -5 ° C, stirred for 2 hours at a temperature of less than 0 ° C, the precipitate is filtered off, the solvent is distilled off in vacuo and in a stream of nitrogen, an excess solution of ammonia in chloroform is added to the residue until alkaline at a temperature of 0 ° C, the precipitate is filtered off, 3 O-carbaminoyl oxime is filtered methyl-Dz-butenyl ketone 4.1 g, 87% of theoretical; t. cues. 86-90 ° C (0.15 lsh jOT. Art.); 1.4730 each. Found,%: N 17.65; 17.83. C7Hi2N202..5 Calculated% N 179., -; Method of obtaining O-carbaminoyl-oxime unsaturated ketones of the general formula C g N - O - C - N (R) (R), 1 / II15 O 4 where is an alkyl containing at least one unsaturated bond, Ri Ci-C3 -alkyl , R and R3 are hydrogen, alkyl or aryl, characterized by t & m, that the oximes of unsaturated ketones are reacted with alkyl isocyanates in the presence of tertiary ampicons in an inert solvent at the boiling point of the reaction mass or phosgene in the presence of tertiary amines in an inert solvent at a temperature of about 0 ° C guide treating the reaction mass with a solution of an amine or ammonia and recovering the desired product izvestnymn techniques.