SU351373A1 - Способ очистки газообразных продуктов крекинга от сернистб1х соединений - Google Patents

Description

Известен способ очистки смеси газообразны .ч продуктов крекинга от сернистых соединений путем обработки их растворами аминов ИЛИ алкаиоламинов или растворами гидроокисей щелочных ИЛИ щелочноземельных металлов . Одиако значительное смолообразонание , вызванное нолимеризацией неиасынденных соедннений обработанной фракции Ci - C.I, вызывает необходимость через определенное врем  останавливать установку.

С целью у геныиени  смолообразовани , предлагаетс  газообразные продукты контактнровать с одним или иесколькими т желыми углеводородами с т. кип. не ниже 120°С при 16-SO C ДЛЯ получени , с одной стороны, газообразной фракции углеводородов C|-С, не ноглощенной т желыми углеводорода.ми, н, с другой стороны, раствора углеводородов С; Б т желых углеводородах с носледующпми выделением газообразной фракции Ci-С, из раствора углеводородов €4 и отделением углеводородов С.1 от т желых углеводородов и очисткой от сернистых соедннений фракции Ci-Сз органическими поглотител ми, а фракции С.1 - иеорганическими щелочными иоглотител ми .

Углеводороды С могут быть легко отделены от т желых углеводородов, например, при нагреве, уменьнгенни давлени  или могут быть увлечены инертным газом или иаром.

Иредлагаемый способ очистки даст возможность выборочного разделени  угле15одородон, имеющих I-3 атома уг.:|ерода, н углеводородов , имеюидих -I атома углерода; обеспечивает очень хорои ее десульфироваиие в двух указанных фракци х без образовани  продуктов полимеризаили при регенерании за счет иагрева раствора на органической основе и ограниченн1 )1Й расход минерально1 | основы.

В качестве т жел1 1х у1леволородов в нредлагаемом способе примен ют любой жндкий углеводород или любую смесь жидких углеводородов ,  вл юии1хс  инертными и кип щнх температуре )ie lenee (например , при 120-30()°С) и нop aлыIoм атмосферном давлении, например октан, декап, гексадиен, декагидропафталии, циклододекаи, углеводородные фракции тина керосина, газойл , масел и мазутов.

Дл  десульфировани  более легкой фракнии GI-С.) ненользуют раство) на органической осиове, такой как водный или сииртовоп раство;: амииа и преимущественно алкаполамипа . Примен ют амины и алканоламииы, имеющие иреимущоствеино 2-25 атомов углерода в молекуле, иапример бутиламин, гексиламин , моиоэтаноламип, диэтанола мин. пропаноламин, бута1юлам1И1, гекеаноламии, триэтиламнн, Д1шропаноламин и морфолин.

Органическую основу смешивают в любой концентрации в основном с такими растворител ми , как вода, спирт, эфиры и преимущественно многоатомные спирты (гликоли и полналкиленгликоли ), а также их производные, в частности этанол, этиленгликоль, триэтиленгликоль , люноэтиленовый эфир пентаэтиленгликол  и/или тетранропиленглнколей 1-3. Указанные раствор1ггели содержат, например, 1-30 атомов углерода в молекуле.

Легкую фракцию и базовый органический раствор подвергают контакту любым известным образом, например, при стекании раствора противотоком к ноднимаюш,ейс  фракции углеводородов в тарелочной или гарнисажной колонне. Обработку обычно ведут нри О- 80°С и давлении 1-35 атм.

Базовый органический раствор носле колтакта регенерируют, например, при нагреве до 80-130°С, что способствует выделеиию в свободном виде газа поглощенных ранее компонентов , содержащих серу. В процессе регенерации не наблюдаетс  значительной потери базового о)ганического раствора.

Дл  десульфировани  более т желой фракции С.1 используют раствор с минеральной основой , такой как окись или гидрат окиси щелочного или п елочноземельпого металла, например гидрат окиси натри , гидрат окиси кали , гидрат окиси бари  и гидрат окиси кальци . Растворители могут быть использованы такие же, что и в первом случае, но предпочтительно иепользовать воду или/и метаиол. Обычно нримен ют раствор с концентрацией от 0,5 вес. % до насыщени , нреимущественно 5-50 вес. %.

Контакт между т желой фракцией C,i и раствором базовой минеральной фракции осуществл ют любым известным образом, наиример стеканием раствора противотоком к поднимающейс  фракции углеводородов в тарелочной или гарнисажной колонне или же нутем барботажа указанной фракции при температуре , напри.мер, 10-125 С под давлением 1-35 атм.

При контакте продукты, содержание серу, имеющиес  в т желой фракции, св зываютс , например, в сульфид натри , если минеральной основой  вл етс  натрий. Полученный сульфид выбрасывают или обрабатывают любым подход щим способом.

1аким образом, нри десульфировании т желой фракции С.) поглощаетс  минеральна  основа. Однако это не  вл етс  существенным недостатком, так как основна  часть компонентов , содержащих серу, перешла в легкую фракцию, в которой десульфирование производ т нрн помощи регенерируемого органического раствора.

На чертеже изображена схема дл  ocynieствлени  способа.

Наполнитель, подвергшийс  крекингу, паправл емый по линии /, смешиваетс  с парами воды, поступающими по линии 2, смесь вводитс  в крекинговый реактор 3. Эфлюент

из этого реактора нодаетс  по линии 4 в первое устройство 5 разделени , например в разделительную колонну, в которой раздел ют углеводороды, имеющие более 4 атомов углерода . Фракци  беизина выводитс  по линии 6, фракци  мазута - по линии 7. Конденсируема  вода также раздел етс .

Смесь газовых углеводородов, имеющих 1 - 4 атома углерода, подаетс  но линии 8 в компрессор 9, а затем по линии 10 - в поглотительную колонну Л. Последн   орошаетс  т желы .ми углеводородами, вводимыми по лииии /2. В верхией части колонны производ т рекуиерацию легкой фракции, образованной

смесью углеводородов, имеющих 1-3 атома

углерода, а также, в случае необходимости,

содержащей водород и инертный газ, такой

как азот.

Легка  фракци  подаетс  по линии 13 в

устройство 14 десульфировани . Устройство орошаетс , например, водным раствором диэтаноламина, вводимым но линии 15. Этот раствор с примес ми, содержапгими серу, выводитс  по линии 16 и зате.м посылаетс  в зону десульфированн  (не показанную на чертеже ), которое производитс , например, нагреванием неред повторным введен нем раствора но линии 15 в устройство 14.

Легка  фракци  C|-Сз десульфируете  и

выдел етс  по линии 17. Из поглотительной колонны 11 т жела  фракци  С, наход ща с  в растворе, посылаетс  по линии 18 в разделитель 19, откуда рекунерируетс  но линии 12 регеиерированный осадитель, а по линии

20 - т жела  фракци  (углеводороды, имеющие 4 атома углерода).

Разделитель 19 фупкционирует при нагревании , например, до 80-130°С и/или при увеличен ни давлени .

Т жела  фракци  десульфируете  в устройстве 21, напри.мер, нрн по.мощи гидрата окиси натри , вводимого но линии 22 и спускаемого по линии 23. Концентраци  расчвора не ограннчиваетс .

Обессеренна  т желых компонентов выводитс  по линии 24. Легка  и т жела  фракции, разделенные и обессереиные иредлагаемым способом, подвергаютс  последующей обработке и разделепию дл  иолучеии ,

например, этилена из легкой фракции (лини  17} и бутадиена из т желой фракции (лини  24). Можно также их оп ть с.мешать.

Не об зательно крекингу подвергать наполнитель (лини  1), такой как нафта и газойль,

хот  качество нродуктов, нолученных из этих соединений, будет лучше.

Совершенно необходимо, чтобы разделение легкой и т желой фракций, происход щее в колонне 11, осуществл лось при 16-80°С.

Если температура абсорбции т желым осадителем выходит за указанные пределы, то образуюте  дополнительные продукты, вредные дл  последующего десульфировани  и, кроме того, увеличивающие общую стоимость проПример 1. Используют углеводородную фракцию с интервалом дистилл ции 180- 410°С/76 мм рт. ст. состава, %: Парафины Олефины Пафтены Ароматические17 Сера1,55 Смец ивают 100 кг/час указанной фракции с 120 кг/чис вод ных паров и отправл ют в печь с темиературой 830°С лри давлении 2 кг/см- (абсолютиое давление). После охлаждени  до 30°С получают 15,6 кг/час беизииа и 21,3 кг/час газойл  или мазута. Затем производ т сжатие при 10 кг/сл1-, что приводит к конденсации воды. Остаточный газ (63,1 кг/час, из которых 0,43 кг/час ) промывают при 25°С иод давлением 10 кг1см- смесью углеводородов GSCKJ. Сначала получаю газ преимущественно С|-Сз (48,5 кг/час) и на дне колоншл - раствор углеводородов главным образом C,i в смеси с углеводородами Cs-Сю. Указанный раствор довод т до нормального давлени , что позвол ет отделить большую часть углеводородов С4 в виде газа, и его вновь носылают в зону промывки. Углеводороды Ci-Сз промывают при 25°С водным раствором этаноламина, который разлагает содержащие серу компоненты. Таким образом получают 48,1 кг/час углеводородов главным образом в виде при потреблеНИИ амина 0,015 кг/час. Раствор амина восстанавливают нагревом и совершают повториый цикл. Газовую фракцию С4 (14,6 кг/час) промывают водиым раствором гидрата окиси натри  при 25°С. Потребление чистого натри  достигает 0,09 кг/час, при этом получают М,54 кг/час фракции С.ь После функционировани  в течение 6 .мес цев установка продолжает нормально работать, в частности не наблюдаетс  нежелательного загр знени  в устройстве восстановлени  раствора амина. Пример 2 (дл  сравнени ). Повтор ют оиерации но примеру 1 до промывки смесью углеводородог. Cg-Cio, указанна  промывка в этом прнмере исключена. 63,1 кг/час газа непосредственно промывают водным раствором этаноламина, который раствор ет комионенты, содержащие серу. Очищенный газ (62,6 кг/час) выходит из верхней части колонны. Раствор амина регенерируют нагреванием и совершают повторный цикл при тех же те.мпературиых услови х, что и в примере 1. Потребление амина достигает 0,02 кг/час. После 1,5 мес ие1з функционировани  были вынуждены остановить установку из-за загр знени  устройства регенерации: образовалс  нолимерный слой, преи тствующий свободному проходу раствора и значительно снижающий передачу тенлоты. Пример 3 (дл  сравнени ). Повтор ют пример 1 до пpo iIlIвки углеводородами Cg- Сю, в этом примере промывка исключаетс . Промывают 63,1 кг/час газа водным раствором гидрата окиси натрн , потребление которого достигает нрн этом 0,7 кг/чос (счита  на чистый натрий), выход 62,55 кг/час. П 1 е д м е т изобретени  Сиособ очистки газообразиых продуктов крекинта от сернистых соедииений с лрименеиием органических или иеорганических поглотителей , отличающийс  тем, что, с целью уменьшени  смолообразовани , газообразные Ц1)одукты при 16-80°С обрабатывают одним или несколькими т желыми углеводородами с т. кип. не ниже 120°С с получением раствоi )a фракцин Cj и газообразной фракции Ci- Сз с иоследующими выделением из раствора фракции С4 и очисткой от сериистых соедииеиий фракции С|-Ci органическими поглотител ми , а фракции C.i - исоргаиическими поглотител ми . 2.Сиособ ио п. 1, от.1ича/О1Ц11йс  тем, что в качестве органического ноглотител  нримеи IOT амины или алканоламииы в водном, спиртовом , эфирном, гликолевом или иолиалкиленгликолевом растворе и очистку фракции С)-Сз ведут прц температуре и давлении 1-35 атм. 3.Слособ по п. 1, от.гпчающипс  тем, что в качестве неорганического поглотител  иримен ют гидрат окиси щелочного или щелочноземельного металла в водном нлн спиртовом растворе и очистку фракции С ведут ири темиературе 10-125°С и давлении 1-35 итм.

W