SU345153A1 - METHOD OF PREPARING 8a, 12 - EPOXI-13, 14, 15, 16 - - Google Patents
METHOD OF PREPARING 8a, 12 - EPOXI-13, 14, 15, 16 -Info
- Publication number
- SU345153A1 SU345153A1 SU1282035A SU1282035A SU345153A1 SU 345153 A1 SU345153 A1 SU 345153A1 SU 1282035 A SU1282035 A SU 1282035A SU 1282035 A SU1282035 A SU 1282035A SU 345153 A1 SU345153 A1 SU 345153A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- tetranorlabdan
- lactone
- epoxi
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- XVULBTBTFGYVRC-HHUCQEJWSA-N (13R)-Labd-14-ene-8,13-diol Chemical compound CC1(C)CCC[C@]2(C)[C@@H](CC[C@](O)(C)C=C)[C@](C)(O)CC[C@H]21 XVULBTBTFGYVRC-HHUCQEJWSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N Ambroxan Chemical compound CC([C@@H]1CC2)(C)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@]2(C)OCC1 YPZUZOLGGMJZJO-LQKXBSAESA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N lithium aluminium hydride Substances [Li+].[Al-] HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N lithium;alumanuide Chemical compound [Li+].[AlH4-] OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- HHUJLKPGQMFFMS-UHFFFAOYSA-N potassium;boron(1-) Chemical compound [B-].[K+] HHUJLKPGQMFFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229940093915 Gynecological Organic acids Drugs 0.000 description 1
- MPLPXORNGVOUDR-UHFFFAOYSA-L [Cr](=O)(=O)(O)O[Cr](=O)(=O)O.[Na] Chemical compound [Cr](=O)(=O)(O)O[Cr](=O)(=O)O.[Na] MPLPXORNGVOUDR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени душистых веществ, в частности За, 12- и 8р, 12-ЭПОКСИ-13, 14, 15, 16 - тетранорлабдана.The invention relates to a method for the preparation of fragrances, in particular Za, 12 and 8p, 12-EPOXI-13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan.
Известен способ получени 8а, 12-эпокси13 , 14, 15, 16 - тетранорлабдана, заключающийс в том, что лабден - 14 - диол - 8, 13 (склареол) окисл ют хромовым ангидридом в количестве, соответствующем 7 атомам активного кислорода на 1 моль склареола, а нолученный при этом лактон восстанавливают литийалюминийгидридом с последующей дегидратацией 13, 14, 15, 16 - тетранорлабдаидиола - 8а, 12 в присутствии р-пафталинсульфокислоты . Такой способ не дает возможность получить Вр, 12-эпокси - 13, 14, 15, 16 - тетранорлабдан .A method of producing 8a, 12-epoxy13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan is known, in that labden - 14 - diol - 8, 13 (sclareol) is oxidized with chromic anhydride in an amount corresponding to 7 active oxygen atoms per 1 mole of sclareol while the lactone obtained in this case is reduced by lithium aluminum hydride followed by dehydration of 13, 14, 15, 16 - tetranor labdaidiol - 8a, 12 in the presence of p-paftalene sulfonic acid. This method does not allow to obtain BP, 12-epoxy - 13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan.
Известен способ получени 8р, 12-эпокс«13 , 14, 15, 16 - тетранорлабдана, заключающийс в том, что лактон 8а-окиси - 13, 14, 15, 16 - тетранорлабдановой - 12 - кислоты нагревают в присутствии смеси серной и уксусной кислот при 60°С в течение 96 час, а полученный при этом лактон 8р-окси-13, 14, 15, 16 тетранорлабдановой - 12 - кислоты восстанавливают литийалюминийгидридом с последующей дегидратацией 13, 14, 15, 16 - тетранорлабдандиола - 8р, 12.A known method for the preparation of 8p, 12-epox "13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan, is that the lactone of 8a-oxide - 13, 14, 15, 16 - tetranorlabdanoic - 12 - acid is heated in the presence of a mixture of sulfuric and acetic acids at 60 ° C for 96 hours, and the resulting lactone of 8p-hydroxy-13, 14, 15, 16 tetranorlabdanoic - 12 - acid is reduced with lithium aluminum hydride followed by dehydration of 13, 14, 15, 16 - tetranorlabdanediol - 8p, 12.
(склареол) окисл ть хромовой смесью, вз той в количестве, соответствующем 15 ато.мам активного кислорода на 1 моль склареола, а образующуюс при этом смесь лактона и изолактона подвергать сначала восстановлению калийборгидридом, а затем дегидратации п-толуолсульфокислотой.(sclareol) is oxidized with a chromic mixture, taken in an amount corresponding to 15 atoms of active oxygen per 1 mole of sclareol, and the resulting mixture of lactone and isolactone is first reduced by potassium borohydride, and then dehydrated with p-toluenesulfonic acid.
Полученную смесь изомеров 8о:, 12- и 8р, 12-ЭПОКСИ-13, 14, 15, 16 - тетранорлабданаThe resulting mixture of isomers 8o:, 12- and 8p, 12-EPOXI-13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan
(амброксида) раздел ют известным способом, например хроматографированием на колонке с окисью алюмини . Пример I. а). Получение лактона. 40 г лабден-14-диола-8,13 (т. пл. 101--(ambroxide) is separated in a known manner, for example by chromatography on an alumina column. Example I. a). Getting lactone. 40 g Labden-14-diol-8,13 (t. Pl. 101--
102°С) раствор ют в 300 г лед ной уксусной кислоты и постепенно, в течение 5-6 час, приливают окислительную смесь, состо щую из 198 г двухромовокислого натри , 210 мл воды и 231 г серной кислоты (уд. вес 1,84). Реакцию провод т нри интенсивном перемешивании и температуре 20-30°С с последующей выдержкой при перемешивании в течение 36 час при 20°С. По окончании реакции добавл ют 900 мл воды и экстрагируют растворителем (толуолом). Затем хромовые квасцы отдел ют, толуольный раствор промывают два раза водой, после чего нейтрализуют органические кислоты 25%-ным раствором едкого кали и снова промывают водой до нейтральной реакции. Толуол отгон ют и получают 19,0 г технического лактона (кислотное число 0; эфирное число 216), иредставл ющего собой смесь лактоиов 8а и 8р-окси-13, 14, 15, 16 - тетранорлабдановой - 12 - кислоты в соотношении 6:1 (определено хроматографированием на колонке с окисью алюмини ). Выход смеси изомеров 57% от теории.102 ° C) is dissolved in 300 g of glacial acetic acid and gradually, over a period of 5-6 hours, an oxidizing mixture consisting of 198 g of sodium dichromic acid, 210 ml of water and 231 g of sulfuric acid (specific weight 1.84 ). The reaction is carried out under vigorous stirring at a temperature of 20-30 ° C, followed by aging with stirring for 36 hours at 20 ° C. At the end of the reaction, 900 ml of water are added and extracted with a solvent (toluene). Then the chromic alum is separated, the toluene solution is washed twice with water, after which the organic acids are neutralized with a 25% potassium hydroxide solution and again washed with water until neutral. Toluene is distilled off and 19.0 g of technical lactone (acid number 0; ether number 216) are obtained, representing the mixture of lactoids 8a and 8p-oxy-13, 14, 15, 16 - tetranorlabdanoic - 12 - acid in the ratio 6: 1 (determined by chromatography on an alumina column). The yield of a mixture of isomers 57% of theory.
б). Получение гликол .b). Getting glycol.
К раствору, содержащему 11 г калийборгидрида , 270 мл изонронилового снирта и 60 мл воды, прибавл ют 19 г технического лактона, после чего смесь перемешивают 1 час при 20-22°С и 2 час при 60°С. После охлаждени добавл ют 800 мл воды и подкисл ют 80 мл 10%-ного раствора сол ной кислоты, затем экстрагируют толуолом и толуольный экстракт промывают водой до нейтральной реакции. После отгонки растворител получают 18 г технического гликол ; кристаллизацией из толуола (1 :2) получают 9,5 г (51%) смеси изомерных гликолей, т. пл. 118-120°С.To a solution containing 11 g of potassium borohydride, 270 ml of isonronyl dehydration and 60 ml of water, 19 g of technical lactone are added, after which the mixture is stirred for 1 hour at 20-22 ° C and 2 hours at 60 ° C. After cooling, 800 ml of water is added and acidified with 80 ml of a 10% hydrochloric acid solution, then extracted with toluene, and the toluene extract is washed with water until neutral. After distilling off the solvent, 18 g of technical glycol are obtained; 9.5 g (51%) of a mixture of isomeric glycols are obtained by crystallization from toluene (1: 2); mp. 118-120 ° C.
в). Получение 8а и 8р, 12-эпокси-13, 14, 15, 16 - тетранорлабдана (амброксида).at). Preparation of 8a and 8p, 12-epoxy-13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan (ambroxide).
9,5 г гликол смешивают с 0,019 г д-толуолсульфокислоты и нагревают в вакууме до9.5 g of glycol are mixed with 0.019 g of d-toluenesulfonic acid and heated under vacuum to
135°С. По окончании выделени воды продукт перегон ют и получают 7,5 г (85%) амброксида (смеси изомеров), т. кии. 130-138°С/ /5 мм рт. ст., температура застывани 40°С. Соотношение изомеров (9:1) установлено хроматографированием на колонке с окисью алюмини .135 ° C. At the end of the water evolution, the product is distilled and 7.5 g (85%) of ambroxide (a mixture of isomers) are obtained, because the cues. 130-138 ° C / / 5 mm Hg. Art., pour point 40 ° C. The ratio of isomers (9: 1) is established by chromatography on a column with alumina.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени 8а, 12-эпокси-13, 14, 15, 16 - тетранорлабдана (амброксида) путем последовательного окислени лабден-14-диола8 , 13 (склареола), восстановлени , дегидратации и выделени целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью одновременного получени и 8р,12 эпокси-13 ,14,15,16 - тетранорлабдана, окисление провод т хромовой смесью в количестве, соответствующем 15 атомам активного кис.;орода на 1 моль склареола, с последующим восстановлением полученной при этом смеси лактонов калийборгидридом и дегидратациейThe method of obtaining 8a, 12-epoxy-13, 14, 15, 16 - tetranorlabdan (ambroxide) by successive oxidation of labden-14-diol8, 13 (sclareol), reduction, dehydration, and isolation of the target product by known methods, characterized in that the purpose of simultaneous preparation and 8p, 12 epoxy-13, 14,15,16 - tetranorlabdan, the oxidation is carried out with a chromic mixture in an amount corresponding to 15 active kis atoms; dehydration
смеси гликолей п-толуолсульфокислотой.mixtures of glycols p-toluenesulfonic.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU345153A1 true SU345153A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4918205A (en) * | 1987-09-30 | 1990-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alkylated dodechydronaphto[2,1-b]furans |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4918205A (en) * | 1987-09-30 | 1990-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of alkylated dodechydronaphto[2,1-b]furans |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5247100A (en) | Process for the production of sclareolide | |
| SU345153A1 (en) | METHOD OF PREPARING 8a, 12 - EPOXI-13, 14, 15, 16 - | |
| US4673759A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl cyclopent-2-enones | |
| SU843732A3 (en) | Method of preparing substituted indanylcateic acid | |
| SU722483A3 (en) | Method of preparing vitamin a derivatives | |
| RU2319690C1 (en) | Method for preparing levulinic acid esters | |
| US11572352B2 (en) | Method for producing sclareolide | |
| Tada et al. | Total synthesis of furanoeremophilane and 14-norfuranoeudesmane derivatives by a route involving alkylation of 2, 4-dimethyl-3-furoic acid. | |
| US784412A (en) | Materials for perfumes and process of making same. | |
| US3927084A (en) | Process for the production of 2(4-alkylphenyl)propionic acid | |
| SU680641A3 (en) | Method of obtaining 3-brombenzaldehyde | |
| Nozaki et al. | Preparation of 15-hydroxypentadecanoic acid by means of condensation reaction via β-ketosulfoxide | |
| SU962281A1 (en) | Esters of 5-chloro-2-ketobicyclo (2,2,1)-heptane-7-carboxydic acid and process for producing the same | |
| US4360468A (en) | Preparation of 13-oxabicyclo[10.3.0]pentadecane | |
| SU232242A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHYL ETHER 4,4'-DI - (/ g-METOXYPHENYL) -BUTTENCARBONIC ACID | |
| SU167868A1 (en) | METHOD OF PRODUCING METHYL ETHER I ^^ '^ "' *" '? <^' 'FOR 7TLYAS-5-METHYL-3- (d-METHOXYPHENYL) -CYCLOPENTANE |) H -_; 5 ^^' ^^ '^ ^ '' A 1-CARBON-2 ACID "" "" "'*"' | |
| US3892814A (en) | Cyclopropane derivatives | |
| SU353406A1 (en) | METHOD OF OBTAINING NJS-CHRISLNTEMIC ACIDS 12 The invention relates to a new way for industrial use in the production of the production of isris 1R chrysanthemic acid insecticide cides. 25 configurations or IS, 2K configurations of G; G? Ans-3,3-dimethyl-2- | |
| SU250122A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING COMPLEX BRANCHED ALKYLARYL ETHYL ETHYLENE GLYCOL | |
| SU234395A1 (en) | ||
| SU197571A1 (en) | ||
| JP2541197B2 (en) | Optically active cyclopentene derivative and its production method | |
| SU178815A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DICARBONIC ACIDS | |
| SU242172A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-OXYBENZKHINUCLIDINE ETHERS | |
| Payne et al. | Oxidation of glycidaldehyde by alkaline hydrogen peroxide |