SU334679A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ

Изобретение относитс  к области получени  ароматических оксисоединеиий и алифатических кетонов, в частности фенола и ацетона кумольным методом.

Известный способ получени  фенола и ацетона заключаетс  в том, что кумол обрабатывают молекул рным кислородом, образующуюс  гидроперекись кумола разлагают в присутствии кислоты, нейтрализуют и иолучают целевые продукты. Одиако наличие побочных продуктов, снособствующих коррозии, вызывает необходимость в примеиеиии сложного и дорогосто щего оборудовани .

С целью умеиьшени  количества побочных продуктов и сиижеии  коррозийного действи  сырой смеси в стади х разделени  и очистки, предлагаетс  реакционную смесь, полученную окислением алкилароматических соедииений, после фильтрации или декантации обрабатывать водным щелочным раствором при температуре , не превышающей 100°С.

Примерами окисл емых алкилароматических углеводородов  вл ютс  кумол, вторбутилбензол , циклогексилбензол, их изомеры и смеси изомеров, втор-амилбензол, цимол, изопропилксилол, этилизопроиилбеизол, диизопропилбензол , изонропил-грет-бутилбензол , изопропилнафталии, изопропилбифенил и др.

Щелочным веществом, представл ющим собой водный щелочиой раствор, может быть

любое неорга п1ческое вещество, раствор ющеес  в воде и даюи1,ее щ,елочную реакцию: окислы НЛП гидроокиси натри , кали , кальци , аммиачна  вода, карбонаты или бикарбонаты , фосфаты или гидрофосфаты натри ,

кали .

Щелочное вещество должно иметь концентрацию от 0,01 вес. % ДО почти насыщенного раствора, лучше 0,1 -10 вес. %. При слишком высокой концентрации труднее проникать в водный слой, а в случае использовани  сильных щелочей могут происходить потери гидроперекисей за счет образовани  с ними солей.

Контакт водного щелочного раствора со смесью, содержащей гидроперекись, может осуществл тьс  тщательным диспергированием обеих жидкостей и их смешением в реакторе с мещалкой или с помощью смесительного насоса с последующим разделением жидкостей либо противоточным соприкосновением в многоступенчатой экстракционной колонне. Предпочтительное весовое соотнощеПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИСОЕДИНЕНИЙ И АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

ние водного щелочного раствора и реакционной смеси 1/5-5.

Температура процесса может быть О- 100°С, но нужно следить, чтобы не нарушалась стабильность гидроперекисей н растворимость в водном слое.

После обработки смеси, содержащей гидроперекись , водным щелочным раствором, согласно изобретению, реакционную смесь направл ют в стадию катализируемого расщеплени  в сыром виде либо после отгонки непрореагировавших алкилароматических углеводородов и, следовательно, после увеличени  концентрации гидроперекиси.

Пример 1. Кумол обрабатывают воздухом при температуре 120°С в присутствии 0,1 вес. % едкого кали и получают смесь, содержащую 24% гидроперекиси кумола. После отделени  едкого кали фильтрованием фильтрат раздел ют на две части. Одну часть в течение 10 мин взбалтывают при комнатной температуре с 0,5 части 1%-ного водного раствора бикарбоната натри  и оставл ют на 15 мин, после чего раздел ют слои жидкости. Из органического сло  отгон ют непрореагировавший кумол, при этом содержание гидроперекиси кумола до 70%. Эту смесь расщепл ют добавлением ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты на фенол и ацетон, а затем оставшуюс  серную кислоту нейтрализуют 5%-ным водным раствором каустической соды, а водный слой, содержаищй сульфат натри , отдел ют. Из полученной таким образом сырой смеси отгон ют ацетон и небольшое количество воды и получают в кубовом остатке жидкость, содержащую , %: фенол 55, кумол 24, метилстирол 11, ацетофенол 5 и т желые около 5.

Пример 2. Смесь изомеров кумола длительное врем  обрабатывают сжатым воздухом при темиературе 135°С в присутствии такого же веса 3%-ного водного раствора карбоната натри  и 0,01% стеарата натри . Получают смесь органического сло  и сло  водной щелочи. В органическом слое содержитс  45 вес. % гидроперекиси кумола, а в водном - изопропилбензоат натри . Оба сло  раздел ют, органический слой смешивают с

равным весом 3%-ного водного раствора карбоната натри  в реакторе с мешалкой при температуре 50°С, а затем оба сло  раздел ют .

Из обработанного таким образом органического сло  щелочным раствором отгон ют непрореагировавший кумол и небольшое количество воды. При этом концентраци  гидроперекисей увеличиваетс  до 60%. Затем провод т расщепление в присутствии ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты до смеси изомеров крезола и ацетона. Реакционную смесь нейтрализуют каустической содой.

Водный слой, содержащий сульфат натри , отдел ют и иолучают сырую смесь, из которой отгои ют ацетон и воду вместе с частью непрореагировавшего кумола в виде азеотропа с водой. Получают кубовый остаток, содержащий , %: легкокип щие фракции 1, кумол 31, диметилстирол 8, крезол 47, метилацетофенон 5, высококин щие фракции около 8 и вода менее 0,1.

Предмет изобретени 

1.Способ получени  ароматических оксисоединений и алифатических кетонов, например фенола и ацетона, путем окислени 

алкилароматических углеводородов, например кумола, газами, содержащими молекул рный кислород, с последующим кислотным расщеплением полученной смеси, содержащей гидроперекись , нейтрализацией и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью уменьшени  содержани  иобочных продуктов и снижени  коррозии , реакционную смесь, полученную после окислени , подвергают фильтрации или декантации с последующей обработкой ее водным щелочным раствором, например карбонатом натри , при температуре, не превышающей 100°С.

2.Способ по н. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при концентрации щелочи в

водном растворе 0,1-10 вес. % и весовом соотношении водного щелочного раствора и реакциониой смеси 1/5-5.