SU334215A1

SU334215A1 - METHOD OF OBTAINING DINITRILS OF SUBSTITUTED PHTHALIC ACIDS

Info

Publication number: SU334215A1
Application number: SU1387003A
Authority: SU
Inventors: Н. Ф. Логинова К. П. Кузнецова Е. А. Лукь нец С. Л. Михаленко

Description

11eleven

Изобретение относитс к области лолзчени динитрилов замещенных фталевых кислот различной стенеии замещени , примен юн-1,ихс в качестве иолуиродуктов дл синтеза фталоцианов , иредставл ющих интерес как красители , оигменты и т. д.The invention relates to the field of the crawling of dinitriles of substituted phthalic acids of various replacement walls, using iu-1, their use as i-products for the synthesis of phthalocyanines, and of interest as dyes, pigments, etc.

Известный сиособ нолученн нитрилов фталевых кислот меиьшей, чем тетра-, степени замен1,енн , нанрнмер 4-феннлфталоннтрила, состоит в иоследовательной обработке ацетокснднфеннламина азотной кислотой и н;елочьк ) с носледуюн1ей заменой дназогруины в ароматическом диазосоеднненни CN-груниой в ирисутствии соли одиовалентной меди (реакци Зандмайера). Недостаток этого онособа в сложности его технологии.A well-known cognizant of the Nitriles of Phthalic Acid; Sandmeier reaction). The disadvantage of this onosoba in the complexity of its technology.

С целью унрон;ени сиособа, иредлагаетс соир жеиные диены иодвергать взаимодействию с динитрнлом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с дииитрилом дихлормалеииоВОЙ кислоты при темиературе 150-300°С с последующим выделением целевых иродуктов известными нриема ми.For the purpose of the carbon monoxide, co-dienes are given and subjected to interaction with dichloropumaric acid dinitrile or its mixture with dihydrile dichlorine thioxylic acid with a temperature of 150-300 ° C, followed by separation of the target and products known to us.

Иеобходимые дл сиитеза динитрнлы дихлор|Малеиновой и дихлорфумаровой кислот нолучают фракционированием иродуктов жидкофазного хлорировани диннтрила итариой кислоты. Их ироизводство легко наладить в промьш ленном масштабе. В качестве исходных диенов можно исиользовать различные алкил- и арилзамен1,енные бутаднеиы, а также нолнцнклнческне соедннеин , склониые к диеновому сиитезу.The dichlorine | Maleic and dichlorofumaric acids dinitrans required for sieteza are obtained by fractionation and the products of liquid phase chlorination of dinntril with itaric acid. Their production is easy to establish on an industrial scale. As the starting dienes, various alkyl and aryl substitutions1, enebutates, and also completely unstable compounds inclined to diene initiation can be used.

Преимущество нового снособа в том, что он позвол ет легко и просто получать ранее труднодоступные соединени .The advantage of the new technique is that it allows you to easily and easily obtain previously difficult-to-reach connections.

Ирнмер 1. 0,28 г (0,0013 г-люль) 1,4-дифеннлбутаднеиа - 1,3 и 0,2 г (0,0013 г моль) смеси днхлормалео- и днхлорфумароннтрнла (т. кии. 83,5-85, лыг, по 1,4883) нагревают ,в зана нной амнлуле или а:втоклаве нрн 185-190°С на масл ной бане 20 час. После обработки содержимого гор чим иетролейиым эфиром получают 0,28 г (73% от теории) 3,6дифеннлфталоиитрила в бесцветных кристаллов с т. нл. 214-216 С.Irnmer 1. 0.28 g (0.0013 g-lul) 1,4-difennlbutadneia - 1.3 and 0.2 g (0.0013 g mol) of a mixture of dynlormale-dnhlorfumaronntrnla (t. Cue. 83.5- 85, lyg, 1,4883 each) are heated, in a reclaimed amnlula or a: in the h of the nrn 185-190 ° С in an oil bath for 20 hours. After treating the contents with hot ether, 0.28 g (73% of theory) of 3,6 Diphenyl phthalolitrile are obtained in colorless crystals with m.p. 214-216 S.

Пайдено, %: С 85,72; 85,88; П 4,21; 4,40; N 9,98; 10,08.Paydeno,%: C 85.72; 85.88; P 4.21; 4.40; N 9.98; 10.08.

CsonisN..CsonisN ..

Вычислено, %: С 85,71; П 4,31; N 10,00.Calculated,%: C 85.71; P 4.31; N 10.00.

Пример 2. В аиалогичиых услови х из 1,4 - дифенилбутадиеиа - 1,3 и дихлорфумародииитрила (т. пл. 58,5-59°С) получают 0,23 г (60% от теории) 3,6 - дифеннлфталонитрила.Example 2. Under aialogical conditions, from 1.4 - diphenylbutadiene - 1.3 and dichlorofumarodiitrile (mp. 58.5-59 ° C), 0.23 g (60% of theory) of 3.6 - difennylphthalonitrile are obtained.

При-мер 3. 0,61 г (0,003 г-моль) 2,3 - дифеиилбутадиена - 1,3 (пв 1,5880) и 0,28 г (0,022 г-моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила с добавкой 0,01 г гидрохииоиа , который добавл ют дл стабилизацииExample 3. 0.61 g (0.003 g-mol) 2.3 - dipheiylbutadiene - 1.3 (pv 1.5880) and 0.28 g (0.022 g-mol) of a mixture of dichloromelaic and dichlorofumarodinitrile with the addition of 0, 01 g of hydrochloride, which is added to stabilize

2,3-дифенил1бута|Диена-1,3, нагревают в ампуле при 223-228°С 2 час. После хроматографического разделени на окиси алюмини (элюент - бензол) получают 0,12 г (22% от теории ) 4,5-дифенилфталонитрила с т. пл. 174- 175°С.2,3-diphenyl1buta | Diena-1,3, heated in an ampoule at 223-228 ° С for 2 hours. After chromatographic separation on alumina (eluent benzene), 0.12 g (22% of theory) of 4,5-diphenylphthalonitrile with m.p. 174-175 ° C.

Найдено, %: С 85,56; 85,76; Н 4,24; 4,46; N 10,11; 9,99.Found,%: C 85.56; 85.76; H 4.24; 4.46; N 10.11; 9.99.

C2oHi2N2.C2oHi2N2.

.Вычислено, %: С 85,71; Н 4,31; N 10,00. Пример 4. 0,5 г (0,006 г-моль) 2,3 - диметилбутадиена-1 ,3 (т. кип. 69-70,5°С, по 1,4372) и 0,28 г (0,002 г-моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в Нмпуле при 155-160°С 5,5 час. После хроматограф ичеок ото разделени на окиси алюмини (элюент - бензол) получают 0,18 г (60% от теории) 4,5-ди.метилфталонитрила с т. пл. 157-158°С.. Calculated,%: C 85.71; H 4.31; N 10.00. Example 4. 0.5 g (0.006 g-mol) of 2,3-dimethyl-butadiene-1, 3 (bp 69-70.5 ° C, 1.4372 each) and 0.28 g (0.002 g-mol a) mixture of dichloromela and dichlorofumarodinitrile heated in Nmpule at 155-160 ° C for 5.5 hours. After chromatographic separation from alumina (eluent - benzene), 0.18 g (60% of theory) of 4,5-dimethyl phthalonitrile with m.p. 157-158 ° C.

Найдено, %: 76,62; 76,78; Н 5,23; 5,13; N 17,52; 17,77.Found,%: 76.62; 76.78; H 5.23; 5.13; N 17.52; 17.77.

CioH8N2.CioH8N2.

Вычислено, %; С 76,94; Н 5,12; N 17,94. Нример 5. 0,25 г (0,001 г-моль) пернлена (т. пл. 268-269°С) и 0,2 г (0,0013 г-моль)Calculated,%; C, 76.94; H 5.12; N 17.94. Example 5: 0.25 g (0.001 g-mol) pernlene (mp. 268-269 ° C) and 0.2 g (0.0013 g-mol)

смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 285-300°С 3 час. После охлаждени содержимое экстрагируют бензолом от непрореатировавшего перилена и сублимацией остатка при 320-330°С/2 мм выдел ют 0,12 г (40% от теории) динитрила 1,12 - бензоперилендикарбоновой кислоты. Это желтые иглообразные призмы с т. пл. 500°С. Найдено, %: С 88,68; 88,80; Н 3,07; 3,21;a mixture of dichloromela and dichlorofumarodinitrile heated in an ampoule at 285-300 ° C for 3 hours. After cooling, the contents are extracted with benzene from unreacted perylene and the sublimation of the residue at 320–330 ° C / 2 mm gives 0.12 g (40% of theory) of dinitrile 1.12 - benzopyrilene dicarboxylic acid. These are yellow needle-shaped prisms with t. Pl. 500 ° C. Found,%: C 88.68; 88.80; H 3.07; 3.21;

N 8,21; 8,30.N 8.21; 8.30.

C24HioN2.C24HioN2.

Вычислено, %: С 88,34; Н 3,06; N 8,59.Calculated,%: C 88.34; H 3.06; N 8.59.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени динитрилов за-мещенных фталевых кислот диеновым синтезом, отличающийс тем, что сопр женные диены подвергают взаимодействию с динитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с динитрилом дихлормалеиновой кислоты при 150-300°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.The method of producing dinitriles of substituted phthalic acids by diene synthesis, characterized in that the conjugated dienes are reacted with dichlorofumaric acid dinitrile or its mixture with dichlorormaleic acid dinitrile at 150-300 ° C, followed by separation of the target products by known methods.