SU332108A1 - METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC SIMPLE POLYESTERS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC SIMPLE POLYESTERSInfo
- Publication number
- SU332108A1 SU332108A1 SU1450222A SU1450222A SU332108A1 SU 332108 A1 SU332108 A1 SU 332108A1 SU 1450222 A SU1450222 A SU 1450222A SU 1450222 A SU1450222 A SU 1450222A SU 332108 A1 SU332108 A1 SU 332108A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ether
- copolymer
- content
- furylglycid
- temperature
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102000037197 Anion exchangers Human genes 0.000 description 2
- 108091006437 Anion exchangers Proteins 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- BMMZDTNPYHSDMO-UHFFFAOYSA-N oxolane-2-carboxylic acid;trifluoroborane Chemical compound FB(F)F.OC(=O)C1CCCO1 BMMZDTNPYHSDMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- 229960005069 Calcium Drugs 0.000 description 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N Toluene diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010192 crystallographic characterization Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Description
Известен способ получени олигомерных простых полиэфиров путем сополимеризацин тетрагидрофурана и алкилглицидного эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора и нуклеофильного реагента.A known method for producing oligomeric polyethers by copolymerizing tetrahydrofuran and alkylglycid ether in the presence of boron trifluoride etherate and a nucleophilic reagent.
Предлагаемый способ лредусматривает применение в качестве сомономера дл тетрагидрофурана фурилглицидного эфира, что позвол ет расширить ассортимент простых полиэфиров, способных к дальнейшей модификации (реакции двойных св зей цикла и др.).The proposed method makes it possible to use furylglycidic ether as a comonomer for tetrahydrofuran, which allows expanding the range of polyethers capable of further modification (reactions of double bonds of the cycle, etc.).
Пример 1. Технологический процесс получени сополимера состоит из следующих стадий:Example 1. The technological process of obtaining a copolymer consists of the following stages:
Подготовка исходного сырь Feed preparation
Сополимеризаци Copolymerization
Очистка полимеризата от катализатора полимеризацииPurification of polymerizate from polymerization catalyst
Сушка сополимераCopolymer drying
Сополимеризацию провод т в реакторе, снабженном мешалкой, (рубашкой, обратным холодильником, датчиком температуры, дозатором дл (ПОдачи фурилглицидного эфира в процессе синтеза.The copolymerization is carried out in a reactor equipped with a stirrer (jacket, reflux condenser, temperature sensor, dispenser for (Supply of furylglycid ether during synthesis).
В реактор загружают 100 кг (1390 моль) тетрагидрофурана и 12 кг (194 моль) этиленгликол . Смесь перемешивают при охлаждении до температуры (-6) - (+8)°С. Содержание влаги в смеси поддерживают в100 kg (1390 mol) of tetrahydrofuran and 12 kg (194 mol) of ethylene glycol are charged to the reactor. The mixture is stirred while cooling to a temperature of (-6) - (+8) ° C. The moisture content of the mixture is maintained at
пределах 0,06-0,01%. Далее в реактор ввод т 0,84 кг (6,0 моль) тетрагидрофураната фтористого бора и после перемешивани в течение 10-15 мин отбирают пробу на соответствие заданному значению кислотного числа. Затем в реактор равномерно в течение 6 час внос т фирилглицидный эфир в количестве 180 кг (1170 моль). Соотношение исходных реагентов (вмоль):within 0.06-0.01%. Next, 0.84 kg (6.0 mol) of boron fluoride tetrahydrofuranate is introduced into the reactor and, after stirring for 10-15 minutes, a sample is taken for compliance with the specified acid value. Then, phyrylglycidic ether was introduced in the amount of 180 kg (1170 mol) evenly over 6 hours. The ratio of the initial reagents (l):
тетрагидрофуран 1, фурилглицидный эфир 0,87, этиленгликоль 0,139, тетрагидрофуранат фтористого бора 0,0042. Температуру реакционной смеси в процессе синтеза поддерживают в пределах 6-18°С. После окончани tetrahydrofuran 1, furylglycid ether 0.87, ethylene glycol 0.139, boron fluoride tetrahydrofuranate 0.0042. The temperature of the reaction mixture during the synthesis process is maintained within the range of 6-18 ° C. After graduation
дозировани фурилглицидного эфира реакционную смесь выдерлч:ивают, перемешива , 2 час при температуре 10-18°С.dosing of the furylglycid ether, the reaction mixture is extracted: stirring, for 2 hours at a temperature of 10-18 ° C.
Полноту вступлени фурилглицидного эфира в реакцию контролируют хроматографи СаСОзThe completeness of the entry of furylglycid ether into the reaction is controlled by CaCO3 chromatography.
- 3,5методом- 3,5 method
ческимchesky
ВРз ТГФVRZ THF
6,5 вес. ч). Кислый полимеризат с целью дезактивации катализатор увлажн ют до содержани влаги 0,5% и обрабатывают углекислым кальцием.6.5 wt. h) To deactivate the acid polymer, the catalyst is moistened to a moisture content of 0.5% and treated with calcium carbonate.
лого кальци отдел ют от полимеризата на фильтрационной центрифуге.the calcium logo is separated from the polymer by a filtration centrifuge.
Раствор сополимера в ТГФ, не встунившем в реакцию, повторно обрабатывают анионитом АВ-17 -8чС (1,2-1,5 вес. ч. анионита ца 100 вес. ч. раствора) при температуре 15-40°С до получени ки-слотного числа не более 0,03 мг КОН/г и содержани бора не более 0,001%. Нейтральный полимеризат подвергают сушке под вакуумом. При атмосферном давлении отгон етс больша часть ТГФ, не вступившего в реакцию, а затем сополимер сушат под вакуумом (температура 85-110°С, остаточное давление не более 10 мм рт. ст.) и анилизируют на соответствие техническим требовани м. Выход сополимера 83,6%.The copolymer solution in THF, which was not reacted, was re-treated with anion-exchanger AB-17-8 hC (1.2-1.5 parts by weight of anion-exchanger 100 parts by weight of solution) at a temperature of 15-40 ° C to obtain the slot number is not more than 0.03 mg KOH / g and the boron content is not more than 0.001%. The neutral polymer is dried under vacuum. At atmospheric pressure, most of the unreacted THF is distilled off, and then the copolymer is dried under vacuum (temperature 85-110 ° C, residual pressure is not more than 10 mm Hg) and anilized to meet technical requirements. Copolymer yield 83 , 6%.
Характеристика сополимера: Содержание гидроксильных групп, %4,45Characteristics of the copolymer: The content of hydroxyl groups,% 4,45
Кислотное число, мгAcid number, mg
КОН/100 г0,017KOH / 100 g 0,017
Содержание бора, %0,0001The content of boron,% 0,0001
В зкость (температураViscosity (temperature
30°С), пз6,830 ° C), ps6,8
Содержание активногоActive content
кислорода, мг-экв/г0,002oxygen, mEq / g0,002
Температура застывани ,Pour point
°С ниже-30° C below-30
Содержание звеньев фурилглицидного эфира вThe content of links furylglycidic ether
сополимере, вес. %72,7copolymer, wt. % 72.7
Элементарный состав (в %): С 61; Н 3,2; О 30,8.The elemental composition (in%): C 61; H 3.2; About 30.8.
Пример 2. По способу, описанному в примере 1, в реактор загружают следующие компоненты в кг (в моль) : Тетрагидрофуран100(1390)Example 2. According to the method described in example 1, the following components are loaded into the reactor in kg (per mole): Tetrahydrofuran100 (1390)
Этиленгликоль4,5(72,0)Ethylene glycol4,5 (72,0)
Тетр агидрофур ан атTetr agidrofur an at
фтористого бора0,84(6)boron fluoride 0.84 (6)
Фурилглицидный эфир 64,3(417,0)Furylglycid ether 64.3 (417.0)
Соотношение исходных реагентов (в моль): Тетрагидрофуран1,0The ratio of the initial reagents (in mol): Tetrahydrofuran1,0
Фурилглицидный эфир0,3Furylglycid ether0.3
Этиленгликоль0,07Ethylene glycol0.07
Тетрагидрофуранат фтористого бора0,0042Boron fluoride tetrahydrofuranate0.0042
Выход сополимера 65,5% содержание фуилглицидного эфира 58 вес. % Характеристика сополимера: Содержание гидроксильных rpyiHH, %3,2The output of the copolymer is 65.5% content of fuilglycid ether 58 weight. % Characterization of the copolymer: the content of hydroxyl rpyiHH,% 3,2
Кислотное число, мгAcid number, mg
КОН/й0,035KOH / j0,035
Содержание влаги, %0,01Moisture content,% 0.01
В зкость (температураViscosity (temperature
30°С) пз9,3530 ° C) pz9.35
Содержание:Content:
бора, %0,001boron,% 0,001
активного кислорода, мг-экв/г0,003active oxygen, mEq / g0,003
звеньев фурилглицидного эфира в сополимере , вес. %56,8units of furylglycidic ether in the copolymer, wt. % 56.8
Содержание фурилглицидного эфира, % вес. 56,8.The content of furylglycid ether,% weight. 56.8.
Некоторые свойства полиэфируретанов (ПЭУ), синтезированных на основе сополимеров тетрагидрофурана с фурилглицидным эфиром и тетрагидрофурана с окисью пропилена , представлены в таблице. Образцы ПЭУ получали предполимерным способомSome properties of polyether urethanes (PES), synthesized on the basis of copolymers of tetrahydrofuran with furylglycidic ether and tetrahydrofuran with propylene oxide, are presented in the table. PES samples were obtained by prepolymer method.
при изоцианатном индексе 2,2; В качестве диизоцианатного компонента использовали 2,4-толуилендиизоцианат. Предполимеры структурировали при помощи 4,4-метилен-ди-2-хлоранилина (МОСА), NCO/NHg 1/0,85. Образцы отверждали при 100°С в течение 6 час.with an isocyanate index of 2.2; 2,4-Toluene diisocyanate was used as the diisocyanate component. The prepolymers were structured using 4,4-methylene-di-2-chloroaniline (MOSA), NCO / NHg 1 / 0.85. Samples were cured at 100 ° C for 6 hours.
Таблица 5 Предмет изобретени Способ получени олигомерных простых полиэфиров путем сополимеризации тетрагидрофурана и глицидного эфира в присут- 5 ствии эфирата трехфтористого бора и нукле6 офиль ых реагентов, отличающийс тем, что, € целью расширени ассортимента тюлиэфиров , способных к дальнейшей модификации, в качестве исходного глицидного эфира примен ют фурилглицидный эфир, Table 5 The subject of the invention. A method for producing oligomeric polyethers by copolymerizing tetrahydrofuran and glycidic ether in the presence of boron trifluoride etherate and nucleus profile reagents, characterized in that Furylglycid ether is used,
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU332108A1 true SU332108A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6337384B1 (en) * | 2000-01-18 | 2002-01-08 | Sandia Corporation | Method of making thermally removable epoxies |
| US6825315B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-11-30 | Sandia Corporation | Method of making thermally removable adhesives |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6337384B1 (en) * | 2000-01-18 | 2002-01-08 | Sandia Corporation | Method of making thermally removable epoxies |
| US6825315B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-11-30 | Sandia Corporation | Method of making thermally removable adhesives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0158229B1 (en) | Process for producing polyether polyol, the produced polyether polyol and polyurethane | |
| EP0126471B1 (en) | Process for producing polyetherglycol | |
| CN110156948B (en) | Preparation method of amino-terminated hyperbranched polysiloxane modified waterborne polyurethane | |
| US4728722A (en) | Preparation of polyoxybutylene polyoxyalkylene glycols having a narrow molecular weight distribution and a reduced content of oligomeric cyclic ethers | |
| EP1463771B1 (en) | Copolymers of tetrahydrofuran, ethylene oxide and an additional cyclic ether | |
| US4988797A (en) | Cationic polymerization of cyclic ethers | |
| US5468841A (en) | Polymerization of energetic, cyclic ether monomers using boron trifluoride tetrahydrofuranate | |
| CN115246918A (en) | Silane modified polyurethane resin and preparation method and application thereof | |
| EP0380750A2 (en) | Glycidyl azide polymer and method of preparation | |
| Hammond et al. | Cationic copolymerization of tetrahydrofuran with epoxides. I. Polymerization mechanism in the presence of a glycol | |
| JP7097307B2 (en) | Polyesterdiol manufacturing process | |
| SU332108A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC SIMPLE POLYESTERS | |
| US2511310A (en) | Polymeric compounds from hydrocarbon silane diols and polyisocyanates or polyisothiocyanates | |
| JPH0730176B2 (en) | Method for synthesizing polyalkylene ether polyol | |
| CN100349844C (en) | Initial compounds for producing polyurethanes | |
| JPH02247220A (en) | Isobutylene oxide polyol | |
| EP0237521A1 (en) | Formation of polyols | |
| CN115583921A (en) | Preparation method and application of novel oxazolidine used as latent curing agent | |
| KR100974129B1 (en) | Method for Producing Monoesters and Diesters of Polytetrahydrofuran and of Tetrahydrofuran Copolymers | |
| JP4514293B2 (en) | Biuret type polyisocyanate composition and method for producing the same | |
| Harris | Effect of catalyst on the molecular weight advancement of poly (ethylene ether carbonate) polyols | |
| JPS61123630A (en) | Production of polyalkylene ether polyol | |
| CN1726248A (en) | Method for the production of tetrahydrofuran copolymers | |
| SU1211262A1 (en) | Method of producing liquid polyurethanes | |
| SU1666492A1 (en) | Epoxy composition |