SU330154A1 - Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот - Google Patents
Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислотInfo
- Publication number
- SU330154A1 SU330154A1 SU1449594A SU1449594A SU330154A1 SU 330154 A1 SU330154 A1 SU 330154A1 SU 1449594 A SU1449594 A SU 1449594A SU 1449594 A SU1449594 A SU 1449594A SU 330154 A1 SU330154 A1 SU 330154A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- acids
- pelargonic
- purity
- ozonolysis
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 8
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N Pelargonic acid Natural products CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 14
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N Azelaic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 6
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 150000001536 azelaic acids Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008031 plastic plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 Chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области нефтехимического синтеза, точнее к способу получени азелаиновой и пеларгоновой кислот.
Азелаинова кислота вл етс ценным мономером при получении различного рода платнфикаторов дл пластмасс и резин, полиамидных волокон, полиэфирных смол. Она может использоватьс также в качестве компонента высококачественных синтетических смазочных веществ.
Пеларгонова кислота примен етс как растворитель, пластификатор дл пластмасс, агепт флотадни, а в виде эфира она как пластификатор и синтетическа смазка.
Известен способ получени азелаиновой и пеларгоновой кислот озонолизом олеиновой кислоты.
Способ заключаетс в том, что раствор олеиновой кислоты в неларгоновой кислоте подвергают озонолнзу, после чего продукты озонолиза окисл ют при температуре 90- 140°С воздухом или кислородом. Образуюпдиес пеларгоновую и азелаиновую кислоты выдел ют дистилл цией. Кубовый остаток (в количестве 17-20 вес. %) сжигают.
Целью предлагаемого изобретени вл етс увеличение выхода и чистоты кислот. Дл этого олеиновую или дистиллированные кислоты, выделенные из соапотоков растительных масел, раствор ют в низших монокарбоновых кислотах Со-С н подвергают озонолизу озонированным воздухом или кислородом (содержание озона 1-5 вес. %). К полученным продуктам озонолнза добавл 0 ют водный раствор перекиси водорода, после чего реакционную смесь пропускают через колонку , наполненную твердым кнслотным катализатором , со скоростью 0,2-0,6 час- нрн температуре 50-80°С.
5
Окисленные продукты озополиза термически разлагают при температуре 90-120°С, после чего выдел ют азелаиновую и неларгоновую кислоты известными способами (рактификаци и перекристаллизаци азела1П10Вой
0 кислоты из воды). Вцход целевых компонентов составл ет 95-96% от теоретического количества при чистоте 99%.
Пример 1. 1,20 г (0,071 моль) олеиновой кислоты чистотой 99,8% раствор ют в 47 г
5 лед ной уксусной кислоты и через полученный раствор при 25°С пропускают озопироваипый воздух (содержание озона 1,5 вес. %) до по влени озона в отход щем газе. Получают 27,7 г продукта озонировани олеиновой кисК раствору добавл ют 8,8 г (1,1 моль/моль продукта озонолиза) 30%-ного водного раствора перекиси водорода, и полученную реакционную смесь пропускают при температуре со скоростью 0,4 час-i через колонну, наполненную катионообменной смолой КУ-2-8. Выход щий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 110°С в течение 3 час. После чего из реакционной смеси ректификацией выделиют воду, уксусную и пеларгоновую кислоты, а азелаиновую кислоту выдел ют перекристаллизацией кубового остатка из воды. Получают 12,8 г (96%) азелаиновой кислоты чистотой 99,7% и 10,5 г (94%) пеларгоновой кислоты чистотой 98,6%.
Пеларгонова кислота: мол . вес. 158,24 г; d 0,9055 г/см т. пл. 12,5-13,0°С; т. кип. 253-254°С (760 мм рт. ст.); 1,4307.
Азелаинова кислота: мол. вес. 188,23г; т. пл. 106,5-107°С.
Пример 2. 20 г олеиновой кислоты чистотой 99,8% раствор ют в 50 г w-масл ной кислоты и через полученный раствор при 30°С пропускают озонированный кислород (содержание озона 4 вес. %) до по влени озона в отход щем газе. Получают 29,4 г продукта озонировани олеиновой кислоты в растворе 42,7 г масл ной кислоты. К, раствору добавл ют 9,6 г (1,2 моль/моль продукта озонолиза ) 30%-ного водного раствора перекиси водорода , и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 70°С со скоростыо 0,6 через колонку, наполненную катионообменной смелой марки Амберлит 1-120. Выход щий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 120°С в течение 2,5 час. После выделени и очистки согласно примеру 1 получают 12,4 г (93%) азелаиновой кислоты чистотой 99,4% и 10,5 (94%) пеларгоновой кислоты чистотой 99,1%.
Пример 3. 100 г промышленных дистиллированных кислот, выделенных из соапотоков хлопкового масла, состо щих из пальмитиновой (30), олеиновой (47%) и динолевой (25%) кислот, раствор ют в 300 г пропионовой кислоты и через полученный раствор при 20°С пропускают озонированный воздух (содержание озона 1 вес. % до по влени озона в отход щем газе.
К раствору продуктов озонолиза добавл ют 33 г (1,15 люль/моль продуктов озонолиза) 25%-ного водного раствора перекиси водорода , и полученную реакционную смесь пропускают при температуре 50°С со скоростью 0,3 через колонку, наполненную промыщленным катализатором марки Е-В1-Ц (фосфорна кислота на двуокиси кремни ).
Выход щий из колонки раствор окисленных продуктов озонолиза выдерживают при температуре 90°С в течение 5,5 час.
После выделени и очистки получают 28,4 г пальмитиновой кислоты, 43,4 г (92%) азелаиновой кислоты чистотой 98,6% и 39,1 г (93%) пеларгоновой кислоты чистотой 99,3%.
Предмет изобретени
Способ получени азелаиновой и пеларгоновой кислот путем озонолиза непредельных кислот р да олеиновой кислоты в среде низщих монокарбоновых кислот с последующим разложением полученных продуктов озонолиза , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и чистоты конечного продукта, продукты озонолиза окисл ют водным раствором перекиси водорода при температуре 50-80°С на твердых кислотных катализаторах с последующим термическим разложением окисленных продуктов озонолиза и выделением целевых кислот известными приемами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU330154A1 true SU330154A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5399749A (en) * | 1991-09-09 | 1995-03-21 | Henkel Corporation | Catalyzed process for oxidation of ozonides of unsaturates to carboxylic acids |
| US20120245375A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Evonik Degussa Gmbh | Synthesis of alpha,omega-dicarboxylic acids and esters thereof from unsaturated fatty acid derivatives |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5399749A (en) * | 1991-09-09 | 1995-03-21 | Henkel Corporation | Catalyzed process for oxidation of ozonides of unsaturates to carboxylic acids |
| US20120245375A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Evonik Degussa Gmbh | Synthesis of alpha,omega-dicarboxylic acids and esters thereof from unsaturated fatty acid derivatives |
| US8703993B2 (en) * | 2011-03-25 | 2014-04-22 | Evonik Degussa Gmbh | Synthesis of alpha,omega-dicarboxylic acids and esters thereof from unsaturated fatty acid derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2502899B1 (de) | Synthese von alpha, omega-Dicarbonsäuren und deren Estern aus ungesättigten Fettsäurederivaten | |
| US2750411A (en) | Converting alpha-pinene to mixtures of acids | |
| FR2977586A1 (fr) | Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles | |
| US2867651A (en) | Purification of alcohols and production of esters in the presence of borohydrides | |
| EP0304763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuren | |
| US20130131379A1 (en) | Method for preparing carboxylic acids by oxidative cleavage of a vicinal diol | |
| SU330154A1 (ru) | Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот | |
| US2156737A (en) | Process of preparing octadecadiene acid | |
| US3441604A (en) | Process for producing dicarboxylic acids | |
| US2968674A (en) | Process for hydrolyzing dibasic acid esters while inhibiting the formation of color materials | |
| CA2841599C (en) | An improved method of purifying a dicarboxylic acid | |
| UA56136C2 (ru) | Способ получения алифатических дикарбоновых кислот из водных растворов, которые получают в процессе после промывки продуктов окисления циклогексана | |
| US3466326A (en) | Method for producing alkanedioic acid and nitrogen containing intermediates from cycloalkene | |
| CZ290181B6 (cs) | Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin | |
| US3146256A (en) | Preparation of alpha-beta, delta-epsilon unsaturated carboxylic derivatives | |
| US714931A (en) | Hydrobenzaldehyde and process of making same. | |
| US3462481A (en) | Method of production of unsaturated acids | |
| US3287383A (en) | Production of hydroxy esters by catalytic hydrogenation of aldehydic peroxides | |
| US3914291A (en) | Process for splitting cycloaliphatic hydroperoxides | |
| PL242369B1 (pl) | Sposób zwiększania zawartości kwasu adypinowego w produktach ubocznych procesu utleniania cykloheksanu | |
| US2674620A (en) | Process for preparing a mixture of trichloroacetic derivatives and reaction products thereof | |
| US901905A (en) | Process of producing hydroxy-fatty acids. | |
| SU859351A1 (ru) | Способ получени диметилмалоновой кислоты | |
| US3657349A (en) | Method of preparing nitrocycloalkanone | |
| SU351829A1 (ru) | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты |