SU327684A1

SU327684A1 -

Info

Publication number: SU327684A1
Application number: SU1437552A
Authority: SU
Inventors: Хельмут Хоффманн Эрик Регель Ханс Шайнпфлуг Хансхельмут Шлер; Республика Германии Федеративна; фирма Фарбенфабрикен Байер Иностранна

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ ТРИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относитс к области фосфорорганических соединений, к способу получени новых смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты общей формулы

-sVp4S-AlK)3-n

где Alk-разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним - четырьм атомами углерода;

п - целое число, 1 или 2.

Известен способ получени симметричных эфиров тритиофосфорной кислоты взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами или меркаптидами щелочных металлов.

Однако смешанные эфиры тритиофосфорной кислоты указанной формулы вл ютс новыми и в литературе не описаны. Они обладают не только сильным фунгицидным, но также и инсектицидным и акарицидным действием и могут найти широкое применение в сельском хоз йстве.

Предлагаемый способ получени смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты заключаетс в том, что эфирогалоидангидриды дитиофосфорной кислоты общей формулы

(RS - ),Р - Hal

II О

где R - фенильный или разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним-четырьм атомами углерода; Hal - хлор или бром,

подвергают взаимодействию с алкил- или арилмеркаптанами в присутствии акцептора галоидводорода или алкил- или арилмеркаптидами щелочных металлов.

В качестве акцептора галоидводорода можно использовать алкогол ты щелочных металлов , карбонаты щелочных металлов, а также третичные алифатические, аро.матические и гетероциклические амины, например триметила .мин, диметиланилин, диметилбензиламин

и пиридин. Процесс ведут в среде инертного органического растворител . Предпочтительно использование ароматических углеводородов, например бензола, толуола, ксилола, эфиров, например диэтилового и ди-н-бутилового эфилах от О до 60°С, предпочтительна температура 10-30° С. Исходные реагенты берут в эквимолекул рных количествах. Целевые продукты выдел ют известными приемами.

Пример 1. 90 г хлорангидрида 5,5-дифенилового эфира дитиофосфорной кислоты, раствореиные в 300 мл бензола, в течение 3 час при 20-25°С перемешивают с 22 г этилмеркаптана и 31 г триметиламина. Затем путем добавлени воды раствор ют осадок, бензольный слой отдел ют, высушивают и растворитель отгон ют в вакууме. Выход 5-этил-5,3дифенилового эфира тритиофосфорной кислоты составил 54 г (56% от теории).

Вычислено: Р 9,5%.

CnHisOSsP (мол. вес 326)

Найдено: Р9,61%.

Пример 2. 5-Р1зопропил-5,5-дифениловый эфир тритиофосфорной кислоты получают , как в примере 1, использу изопропилмеркаптан . Выход 64% от теории, показатель преломлени Пц 1,6378.

Вычислено: Р 9,1 %.

CisHnOSsP (мол. вес 340)

Найдено: Р 8,42%.

Пример 3. К раствору 51 г хлорангидрида 5,5-диэтилового эфира дитиофосфорной кислоты в 100 мл бензола при температуре 10-20°С прикапывают смесь из 27,5 г тиофенола и 0,25 моль спиртового раствора метилата натри . По окончании прибавлени реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3-4 час, после чего выливают в воду, бензольный -слой отдел ют, высушивают и растворитель отгон ют в вакууме .

Выход 5,5-днэтил-5-фенилового эфира тритиофосфорной кислоты 62 г.

Вычислено, %: Р 11,14; S 34,5.

CioHisOPSa (мол. вес 278)

Найдено, %: Р 11,62; S 33,89.

Аналогичным образом получают следующие соединени . 5,5-Диметил-5-фениловый эфир

тритиофосфорной кислоты. Выход 76% от теории , показатель преломлени п 1,6328.

Вычислено: Р 12,4%.

CsHiiOSsP (мол. вес 250)

Найдено: Р 12,14%.

5,5-н-Бутил-5-фениловый эфир тритиофосфорной кислоты. Выход 92% от теории.

Вычислено, %: Р 9,28; S 28,75.

СмНазОРЗз (мол. вес 334)

Найдено, %: Р 9,55; S 28,13.

Предмет изобретени

15 1. Способ получени смешанных эфиров тритиофосфорной кислоты общей формулы

(§-А1К)з-п

где Alk разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним-четырьм атомами углерода; п - целое число, 1 или 2,

отличающийс тем, что эфирогалоидангидрид дитиофосфорной кислоты общей формулы

(RS-),P-Hal О

где R--фенильный или разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с одним - четырьм атомами углерода; Hal - хлор или бром,

подвергают взаимодействию с алкил- или арилмеркаптаном в присутствии акцептора галоидводорода , например триметиламина, или

алкил- или арилмеркалтидом щелочного металла в среде инертного органического растворител , например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс веДут при температуре О-60°С.