SU327170A1 - METHOD OF OBTAINING FROM] OZ-FLOROMONOTRONOUDIDE NENIY - Google Patents
METHOD OF OBTAINING FROM] OZ-FLOROMONOTRONOUDIDE NENIYInfo
- Publication number
- SU327170A1 SU327170A1 SU1363926A SU1363926A SU327170A1 SU 327170 A1 SU327170 A1 SU 327170A1 SU 1363926 A SU1363926 A SU 1363926A SU 1363926 A SU1363926 A SU 1363926A SU 327170 A1 SU327170 A1 SU 327170A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- neniy
- floromonotronoudide
- obtaining
- fluoro
- water
- Prior art date
Links
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- -1 1-Fluoro-1-nitrononan Chemical compound 0.000 description 2
- ZKNNMNLCPKZUOK-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-2-nitroethanol Chemical compound OCC(F)[N+]([O-])=O ZKNNMNLCPKZUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- COJUPHJDAAXSKS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-1-nitroethane Chemical compound CC(F)[N+]([O-])=O COJUPHJDAAXSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAIRUATTZJOIQO-UHFFFAOYSA-N 1-nitrononane Chemical compound CCCCCCCCC[N+]([O-])=O DAIRUATTZJOIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIPMDPDAFINLIV-UHFFFAOYSA-N 2-nitroethanol Chemical compound OCC[N+]([O-])=O KIPMDPDAFINLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N Dichlothiazide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC2=C1NCNS2(=O)=O JZUFKLXOESDKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N Nitroacetic acid Chemical compound OC(=O)C[N+]([O-])=O RGHXWDVNBYKJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- SLKHGQVZEQYSTP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-fluoro-2-nitroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(F)[N+]([O-])=O SLKHGQVZEQYSTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к технике получени селективнофторированных органических соединений , наход щих широкое применение в различных област х химии, в первую очередь в качестве исходных продуктов в промышленности органического синтеза.The invention relates to a technique for the production of selectively fluorinated organic compounds which are widely used in various fields of chemistry, primarily as starting products in the organic synthesis industry.
Известен способ получени иасо-фтормононитроалканов при взаимодействии солей нервичных мононитросоединений с элементарным фтором в воде при О-5°С. В результате получаетс сложна трудноразделима смесь веществ, из которой удаетс выделить незначительные количества фторнитроалканов (5-14%) при помощи газовой хроматографии .A known method for the preparation of iaso-fluoromononitroalkanes in the reaction of salts of nervous mononitro compounds with elemental fluorine in water at O-5 ° C. The result is a complex, hardly separable mixture of substances, from which it is possible to isolate insignificant amounts of fluoronitroalkanes (5-14%) by gas chromatography.
По предлагаемому способу целевой продукт выдел ют из реакционной среды обычной нерегонкой в вакууме с выходом 60-75%. coicoФторнитросоединение нолучают фторированием первичных мононитросоединений элементарным фтором нри температуре (-60) -0°С в метаноле, атаноле или их водных смес х. Предночтительно проводить процесс в температурном интервале (-40) - (-20) °С. При фторировании первичных мононитроалканов при температуре выше 0°С независимо от примен емого растворител из реакционной массы в конце реакции извлекаетс главным образом исходный нитроалкан с незначительной примесью монофторированного производного .According to the proposed method, the target product is separated from the reaction medium by ordinary non-distillation in vacuum with a yield of 60-75%. coico Fluorine compound is prepared by fluorination of primary mononitro compounds with elemental fluorine at a temperature of (-60) -0 ° C in methanol, atanol, or their aqueous mixtures. It is prescriptive to carry out the process in the temperature range (-40) - (-20) ° C. During the fluorination of primary mononitroalkanes at temperatures above 0 ° C, regardless of the solvent used, the initial nitroalkane is extracted from the reaction mass at the end of the reaction with a slight admixture of the monofluorinated derivative.
Пример 1. 2-Фтор-2-нитроэтанол. Через суспензию 30 г натриевой соли 2-нитроэталона в 250 мл метанола (85%-ного водного) при температуре О-(-20) °С и интенсивном перемешивании пропускают 12,2 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношенни 1:25. Реакционную массу разбавл ют 300 мл воды и насыщают хлористым натрием (калием). Продукт экстрагируют эфиром (3x150 мл). После сушки безводным сульфитом магни и отгонки растворител 2-фтор-2-нитроэтанол разгон ют , отбира фракцию, кип щую при 67- 68°С (5 мм рт. ст.). Выход 17,2 г (60% от те 1,4295; df 1,4418. Example 1. 2-Fluoro-2-nitroethanol. Through a suspension of 30 g of sodium salt of 2-nitroethanol in 250 ml of methanol (85% aqueous) at a temperature of O - (- 20) ° C and vigorous stirring 12.2 g of elemental fluorine, diluted with nitrogen in a volume ratio of 1:25. The reaction mixture is diluted with 300 ml of water and saturated with sodium chloride (potassium). The product is extracted with ether (3x150 ml). After drying with anhydrous magnesium sulphite and distilling off the solvent, 2-fluoro-2-nitroethanol is distilled, and the fraction boiling at 67-68 ° C (5 mmHg) is collected. Yield 17.2 g (60% of those 1.4295; df 1.4418.
2020
оретического); пoretic); P
Найдено, %: С Found%: C
12,63; 22,41; Н 4,04; N F 17,13; МКв 19,50. C2H4NO3F.12.63; 22.41; H 4.04; N F 17.13; MKv 19.50. C2H4NO3F.
Вычислено, %: С Calculated,%: C
22,01; Н 3,67; N 12,84; F 17,42; MRn 19,10.22.01; H 3.67; N 12.84; F 17.42; MRn 19,10.
Пример 2. 1-Фтор-1-нитроэтан.Example 2. 1-Fluoro-1-nitroethane.
К раствору 77 г гидроокиси кали в 350 мл метилового спирта и 50 мл воды при (-35) - (-40)°С прикапывают 100 г пптроэтаиа. После получасовой выдержки через реакционную массу пропускают 58 г элементарного фтора,To a solution of 77 g of potassium hydroxide in 350 ml of methyl alcohol and 50 ml of water at (-35) - (-40) ° C, 100 g of pptroetaia are added dropwise. After a half-hour aging, 58 g of elemental fluorine are passed through the reaction mass,
НИИ 1: 12. Затем реакционную массу выливают в 700 мл воды и из полученного раствора делают эфирные выт жки (ЗхЮО мл). После сушки под обезвоженным сульфитом магни и отгонки растворител продукт перегон ют, отбира фракцию, кип щую при 51-53°С (110-112 мм рт. ст.). Выход 65 г (52% от теоретического); ng 1,3738; df 1,1982.SRI 1: 12. Then the reaction mass is poured into 700 ml of water and ethereal extracts are made from the resulting solution (3 × 10 ml). After drying under anhydrous magnesium sulphite and distilling off the solvent, the product is distilled; a fraction boiling at 51–53 ° C (110–112 mm Hg) is taken. Yield 65 g (52% of theoretical); ng 1.3738; df 1.1982.
Найдено, %: С 25,46; Н 3,93; N 15,10; F 20,53.Found,%: C 25.46; H 3.93; N 15.10; F 20.53.
C2H4NO2F.C2H4NO2F.
Вычислено, %: С 25,81; Н 4,33; N 15,05; F 20,42.Calculated,%: C 25.81; H 4.33; N 15.05; F 20.42.
Пример 3. Этиловый эфир фтор-нитроуксусной кислоты.Example 3. Fluoro-nitroacetic acid ethyl ester.
Через суспензию 15 г аммониевой соли этилового эфира нитроуксусной кислоты в 150ли 70%-иого метанола при перемешивании и температуре (-5) - (-25)°С пропускают 5,3 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1 :30. Реакционную массу разбавл ют 250 мл воды и продукт экстрагируют эфиром. (ЗхЮО мл). После сушки безводным сульфитом магни и отгонки растворител эфир разгон ют, отбира фракцию, кин ш,ую при 57-58°С (2 мм рт. ст.). Выход 10,6 г (70% от теоретического ); п 1,4197; df 1,3462.Through a suspension of 15 g of ammonium salt of ethyl ester of nitroacetic acid in 150% of 70% methanol with stirring at a temperature of (-5) - (-25) ° C pass 5.3 g of elemental fluorine, diluted with nitrogen in a volume ratio of 1: 30. The reaction mixture is diluted with 250 ml of water and the product is extracted with ether. (Zhuo ml). After drying with anhydrous magnesium sulphite and distilling off the solvent, the ether is dispersed, selecting a fraction, quenching, at 57-58 ° C (2 mmHg). The yield of 10.6 g (70% of theoretical); P 1.4197; df 1.3462.
Найдено, %: С 32,14; Н 4,27; N 9,51; F 12,13; Мол. вес. 144; МКв 29,08.Found,%: C 32.14; H 4.27; N 9.51; F 12.13; Mol weight. 144; MKV 29.08.
С4НбМО4Р.C4NbMO4R.
Вычислено, %: С 31,79; Н 4,00; N 9,27; F 12,57; Мол. вес. 151; MRo 28,42.Calculated,%: C, 31.79; H 4.00; N 9.27; F 12.57; Mol weight. 151; MRo 28.42.
Пример 4. 1-Фтор-1-нитронентан.Example 4. 1-Fluoro-1-nitronentan.
К раствору 42,8 г 1-нитронропана в 150 мл метанола при (-50) - (-55) °С прикапывают раствор 20,5 г гидроокиси кали в 150 мл метанола . После 1 час выдержки через реакционную массу пропускают 16,7 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1 : 20. Затем разбавл ют 450 мл воды и делают эфирные выт жки (100 и 2x75 мл). Из высушенного обезвоженным сульфитом магни раствора отгон ют растворитель , а оставшийс куб разгон ют, отбира фракцию, кип ш,ую при 47-49°С (11-12 мм рт. ст.).A solution of 20.5 g of potassium hydroxide in 150 ml of methanol is added dropwise to a solution of 42.8 g of 1-nitronpropane in 150 ml of methanol at (-50) - (-55) ° C. After 1 hour of exposure, 16.7 g of elemental fluorine diluted with nitrogen in a volume ratio of 1:20 is passed through the reaction mass. Then 450 ml of water are diluted and the ether extracts are made (100 and 2x75 ml). The solvent is distilled off from the dried solution of magnesium sulfite and dried, and the remaining cube is distilled, taking a fraction, boiling it at 47-49 ° C (11-12 mm Hg).
Выход 37 г (76% от теоретического); п2 1,4049; df 1,0277.Yield 37 g (76% of theoretical); A2 1.4049; df 1.0277.
Найдено, %: С 44,82; Н 7,30; N 10,51; F 14,52.Found,%: C 44.82; H 7.30; N 10.51; F 14.52.
C5HioFN02.C5HioFN02.
Вычислено, %: С 44,44; Н 7,46; N 10,37; F 14,06.Calculated,%: C, 44.44; H 7.46; N 10.37; F 14.06.
Пример 5. 1-Фтор-1-нитрононан.Example 5. 1-Fluoro-1-nitrononan.
Из 63,2 г 1-нитрононана получают 1-фтор-1нитрононан с выходом 73% от теоретическогоFrom 63.2 g of 1-nitrononan, 1-fluoro-1-nitrononan is obtained with a yield of 73% of the theoretical
в услови х примера 4. Температура кипени in the conditions of example 4. Boiling point
54-56°С (1-2 мм рт. ст.); 1,4308; df54-56 ° C (1-2 mm of mercury.); 1.4308; df
0,9461.0.9461.
Найдено, %: С 56,34; Н 9,32; N 7,00; F 9,43.Found,%: C 56.34; H 9.32; N 7.00; F 9.43.
г.year
Hi8FN02.Hi8FN02.
Вычислено, %: Calculated,%:
С 56,52; Н 9,49; N 7,32; F 9,95.C 56.52; H 9.49; N 7.32; F 9.95.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU327170A1 true SU327170A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3357608B2 (en) | Fluorination method with aminosulfur trifluoride | |
| CN108484567B (en) | Preparation method of 1-fluoro-1, 3-propane sultone | |
| SU327170A1 (en) | METHOD OF OBTAINING FROM] OZ-FLOROMONOTRONOUDIDE NENIY | |
| JP2609480B2 (en) | Method for producing α-fluoroacryloyl derivative | |
| SU516342A3 (en) | Method for preparing perfluoroalkylalkyl esters of unsaturated carboxylic acids | |
| JPS606332B2 (en) | Method for producing a carboxylic acid or sulfinic acid derivative having a perfluoroalkyl group | |
| SU1192612A3 (en) | Method of producing alpha-isomers of n,n-dialkyl-2-chlorpropionamides | |
| RU2423343C2 (en) | Method of producing high-purity, halogen-free o- phthalaldehyde | |
| Ogata et al. | Nucleophilic Substitution in Aromatic Ethers. I. Ethers in which Nucleophilic Substitution is Possible | |
| EP0056264B1 (en) | Process for preparing alkyl esters of c-alkyl-tartronic or c-halogenalkyl-tartronic acids | |
| JPS5839135B2 (en) | Manufacturing method of polyfluoroalcohols | |
| KR920005848B1 (en) | Preparation of glutaric acid derivatives | |
| SU187039A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 0-AMINOPHENYDIALKYLKARBINOLS | |
| US3890388A (en) | Ring chlorination of ortho-toluidine | |
| SU203661A1 (en) | METHOD OF OBTAINING p-FTOR-8-CHLORETHANOL | |
| CA1047535A (en) | 3,7-dimethyl-3-hydroxy-6-octenenitrile and process for its preparation | |
| SU235023A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ALKYL | 3-DIALKYLAMINO PERFLUOR-ALKYNYLPHOSPHIPATES | |
| SU172769A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OF POCHALOIDATED AO COMPOUNDS AND N, N-AHBPOMAMHHOB | |
| SU245069A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF 3-CHLORETETRAHYDROFURYL-U-CHLOROKROTYLMALONIC ACID | |
| SU1296559A1 (en) | Method for producing 3-methoxy-1-phenyl-1-propene | |
| SU272308A1 (en) | SSR 1 ly im '' - "'' * • f ^^^ r- ^ bk-'i '^ | |
| US20040087811A1 (en) | Process for the racemate resolution of 3-aminopentanenitrile | |
| SU282307A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING FLUORINATED GLYCOLES | |
| SU351867A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC BIS (CYCLOPENTADIENYL) COMPOUNDS | |
| JPS59110649A (en) | Manufacture of alpha-vinylpropionic acid ester |