SU351867A1

SU351867A1 - METHOD OF OBTAINING OLIGOMERIC BIS (CYCLOPENTADIENYL) COMPOUNDS

Info

Publication number: SU351867A1
Application number: SU1400664A
Authority: SU
Original assignee: С. Л. Сосин, Л. К. Яралов , А. С. Маршалкович

Description

Изобретение касаетс получени олигомерных бисдиенов, могущих найти применение в полимерной химии.The invention relates to the preparation of oligomeric bisdienes, which can be used in polymer chemistry.

Известен способ получени олигомерных бис(циклопентадиенильных) соединений путем взаимодействи циклопентадиенилнатри с дигалоидсодержащим соединением, например дибромалканами. Однако по такому способу не удаетс получать олигомерные бисдиены , содержащие кислород и обладающие большой реакционной способностью.A known method for producing oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds by reacting cyclopentadienyl sodium with a dihalide-containing compound, for example dibromoalkanes. However, this method fails to produce oligomeric bisdienes containing oxygen and possessing high reactivity.

Согласно изобретению предлагаетс в качестве исходного дигалоидсодержащего соединени при синтезе .бисдиенов примен ть р,Р-дигалоиддиэтиловый эфир. Способ позвол ет расширить ассортимент олигомерных бис(пиклопентадиенильных) соединений, содержащих кислород и обладающих большой реакционной способностью.According to the invention, it is proposed to use p, P-dihalo diethyl ether as the starting dihalide-containing compound during the synthesis of bisdienes. The method allows to expand the range of oligomeric bis (piclopentadienyl) compounds containing oxygen and possessing high reactivity.

Пример 1. В реакционную колбу в сильном токе аргона загружают 8 г металлического натри , 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана и 30 мл сухого циклопентадиена. Реакционную смесь охлаждают до 10-15°С и перемешивают 3-4 час до полного израсходовани натри . Образовавшийс слегка желтоватый раствор циклопентадиенилнатри в тетрагидрофуране в течение 1,5 час прикапывают к предварительно охлажденному до 3-5°СExample 1. 8 g of metallic sodium, 150 ml of absolutized lithium aluminum tetrahydrofuran and 30 ml of dry cyclopentadiene are charged into the reaction flask in a strong argon flow. The reaction mixture is cooled to 10-15 ° C and stirred for 3-4 hours until sodium is consumed. The resulting slightly yellowish solution of cyclopentadienylnatri in tetrahydrofuran is added dropwise over 1.5 hours to the previously cooled to 3-5 ° C.

раствору 41 г р,р-дибромдиэтплового эфира в 150 мл абсолютированного литийалюминийгидридом тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скоростьa solution of 41 g of p, p-dibromodiethl ether in 150 ml of absolutized lithium aluminum tetrahydrofuran. The reaction mixture is continuously stirred, and the speed

прикапывани регулируют так, чтобы температура реакционной смеси была не выше 3-5°С. По окончании реакции в колбу ввод т насыщенный раствор хлористого аммони , в результате чего в колбе образуетс droppings are adjusted so that the temperature of the reaction mixture is no higher than 3-5 ° C. Upon completion of the reaction, a saturated solution of ammonium chloride is introduced into the flask, resulting in a flask of

два сло : органический слой отдел ют от водного, растворитель и другие низкокип щие вещества отгон ют на роторном испарителе . Полученный продукт дл осветлени раствор ют в бензоле и пропускают черезtwo layers: the organic layer is separated from the aqueous; the solvent and other low boiling point substances are distilled off on a rotary evaporator. The resulting clarification product is dissolved in benzene and passed through

колонку с окисью алюмини , после чего бензол отгон ют. Выход олигомеров р,р-бис (циклонентадиенил) диэтилового эфира составл ет 34 г (92% от теоретического). Пример 2. Раствор циклопентадиенилнатри в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана , полученный из тех же количеств исходных реагентов по способу, опи санному в примере 1, прикапывают к предварительно охлажденному на бане со льдомan alumina column, after which the benzene is distilled off. The yield of oligomers p, p-bis (cyclonentadienyl) diethyl ether is 34 g (92% of the theoretical). Example 2. A solution of cyclopentadienyl sodium in 150 ml of absolutized tetrahydrofuran, obtained from the same amounts of initial reagents according to the method described in example 1, is added dropwise to a previously cooled ice bath.

раствору 26 г р,р-дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в 150 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Реакционную смесь непрерывно перемешивают, а скорость прикапывани регулируют так, чтобы температураa solution of 26 g of p, p-dichlorodiethyl ether (chlorox) in 150 ml of absolute tetrahydrofuran. The reaction mixture is continuously stirred, and the speed of addition is adjusted so that the temperature is

По окончании прикапывани температуру в бане повышают до 15°С и нри этой температуре реакционную массу выдерживают еще 1 час. Полученный продукт выдел ют и очищают по способу, описанному в примере 1. Выход олигомера р р-бис(циклопентадиенил )диэтилового эфира составл ет 30,5 г (89,9% от теоретического). Продукт имеет те же характеристйки, что и продукт, синтезированный по примеру 1.After the completion of the dropping, the temperature in the bath is raised to 15 ° C and at this temperature the reaction mass is kept for another 1 hour. The product obtained is isolated and purified according to the method described in Example 1. The yield of the p-bis (cyclopentadienyl) diethyl ether oligomer is 30.5 g (89.9% of the theoretical). The product has the same characteristics as the product synthesized in Example 1.

Полученные по примерам 1 и 2 олигомерные бис(циклопентадиенильные) соединени имеют следующие показатели:The oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds prepared in Examples 1 and 2 have the following characteristics:

ЦветЖелтыйYellow color

Коэффициент пропускани белого света0,81White light transmittance0.81

Динамическа в зкость, спз 900Dynamic viscosity, spz 900

Молекул рный вес958,4Molecular Weight 958.4

Элементарный анализ: вычислено, %: С 83,30; Н 8,90. найдено, %: С 83,07; П 9,01.Elementary analysis: calculated,%: C 83.30; H 8.90. Found,%: C 83.07; P 9.01.

Раствор етс в серном эфире, тетрагидрофуране , диоксане, ацетоне, хлорированных углеводородах, ароматических углеводородах; не раствор етс в воде, спиртах.It is dissolved in sulfuric ether, tetrahydrofuran, dioxane, acetone, chlorinated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons; does not dissolve in water, alcohols.

Жизнеспособность, час:Viability, hour:

при 20°С12at 20 ° C12

при 5°С60at 5 ° С60

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени олигомерных бис(циклопентадиенильных ) соединений путем взаимодействи циклопентадиенилнатри с дигалоидсодержащим соединением, отличающийс тем, что, с целью расщирени ассортимента олигобисдиенов, содержащих кислород и обладающих больщой реакционной способностью , в качестве исходного дигалоидсодержащего соединени примен ют р,р-дигалоиддиэтиловый эфир.The method of producing oligomeric bis (cyclopentadienyl) compounds by reacting cyclopentadienyl sodium with a dihalogen-containing compound, characterized in that, in order to expand the range of oligobisdienes containing oxygen and having a high reactivity, the starting dihalide-containing compound is used as the starting fluid for the dihydrogen containing compound, which is more reactive.