SU327150A1 - Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров - Google Patents
Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфировInfo
- Publication number
- SU327150A1 SU327150A1 SU1444375A SU1444375A SU327150A1 SU 327150 A1 SU327150 A1 SU 327150A1 SU 1444375 A SU1444375 A SU 1444375A SU 1444375 A SU1444375 A SU 1444375A SU 327150 A1 SU327150 A1 SU 327150A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzyl
- resortsin
- benzilphenols
- obtaining
- methyl ether
- Prior art date
Links
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 7
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 6
- RKDMDAVSHRCXQZ-UHFFFAOYSA-N 2-benzylbenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1CC1=CC=CC=C1 RKDMDAVSHRCXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 5
- PYJRAOXCFBZVSG-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-methoxyphenol Chemical class OC1=CC(OC)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 PYJRAOXCFBZVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 2-benzylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVFIWTNWKHFVEH-UHFFFAOYSA-N 4-benzylbenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 QVFIWTNWKHFVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IEOVVEVOQIDCBK-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical class COC1=CC(OC)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 IEOVVEVOQIDCBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N Anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- KIQRWSYTMCBNOP-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;methoxymethane Chemical compound COC.OC1=CC=CC(O)=C1 KIQRWSYTMCBNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области органического синтеза им ожет быть применено в промышленности дл производства бензилфенолов , бензилрезорцинов и их метиловых эфиров . Указанные вещества и их производные могут использоватьс как эффективные физиологически активные соединени - бактерициды , фунгидциды, антигельминты.
Известен способ получени замещенных фенолов , например бензилфенолов, взаимодействием фенола с хлористым бензилом в присутствии 3-10 моль FeCla в течение 20 час при темлературе приблизительно 90° С. Выход продукта 77% от теоретического.
Предложенный способ отличаетс от известного тем, что хлорное железо берут в виде РеС1з-12Н2О.
Выход орто-и пара-бензилфенолов81-87%, скорость реакции повышаетс в 60 раз.
Кроме того, способ обеспечивает проведение реакции пр мо в перегонной колбе-реакторе с дефлегматором и многократное использование катализатора. Выходы алкилатов при этом почти не мен ютс . В способе отсутствуют такие процессы как нейтрализаци , промывание продуктов реакции, сушка, фильтраци , экстракци и т. п., что позвол ет снижать себестоимость целевых продуктов, экономить воду, соблюдать санитарные нормы сточных вод. Выдел ющийс хлористый водород может быть
использован дл получентш разбавленной сол ной кислоты.
Пример 1. Синтез орто- и пара-беизилфенолов .
Смесь 23 г фенола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г РеС1з-12Н2О помещают в перегонную колбу с дефлегматором (длина 20 см), снабженную двум термометрами, капилл рной трубкой, пр мым воздущным холодильником . Систему подключают к водоструйному насосу через алонж с приемником и две поглотительные скл нки дл поглощени выдел ющейс НС1. Реакционную смесь нагревают при 100-
110°С (второй термометр погрул ен в реакционную смесь через второе горло колбы) в течение 20 мин. Затем сразу отгон ют избыток фенола при 10-15 мм остаточного давлени ртутного столба, который используют в повторных синтезах. Остаток перегон ют в вакууме . Собирают фракцию с интервалом кипени 135-142С/2 мм. Выход 8 г (87%). По .lauным ГЖХ алкилат состоит из 58% орто- и 42% пара-бензилфенола.
Орто-бензилфенол: т. кип. 130-131°С/1 мм; 4 1,5945; 1,1103.
27 г анизола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г РеС1з-12Н2О в приборе, приведенном в примере 1, нагревают в течение 20 кин при 100°С. После отгонки избытка анизола из остатка перегонкой в вакууме получают 8 г (81%) продукта с т. кип. 140-145°С/2 лиг, который состоит из 44,6% орто- и 55,4% парабензиланизола (по данным ГЖХ).
Орто-бензиланизол: т. пл. 30-ЗГС (водный этанол).
Пара-бензил анизол: т. кип. 154-155°С/4 льи; . 124-125°С/1 мм 1,5780; rff 1,0675.
Пример 3. Синтез 2- и 4-бензилрезорциНОВ .
Синтез бензилрезорцинов производ т аналогично синтезу бензилфенолов на том же приборе . Из 22,02 г резорцина, 2,53 г хлористого бензила и 0,0071 г РеС1з-12Н20 при ПО- 120°С за 20 мин (после отгонки избытка резорцина ) получают 3,92 г (92%) смеси 2- и 4бензилрезорцинов с т. кип. 202-204°С/5 ж.и. Алкилат состоит из 20% 2- и 80% 4-изомеров (по данным ГЖХ).
Смесь раздел ют методом адсорбционной хроматографии на АЬОз. Получают индивидуальные изомеры:
2-бензилрезорцин, т. пл. 59°С (бензол). Найдено , %: С 77,89; Н 5,93. Вычислено, %: С 77,98; Н 6,02;
78°С (бензол).
4-бензилрезорцин, т. пл. Ci3Hi2O2. ВычисПайдено , %: С 77,88; П 6,09,
лено, %: С 77,98; Н 6,02.
Пример 4. Синтез 2-, 4- и 6-бензил-З-метоксифенолов .
Аналогично примеру 3 из 15,5 г монометллового эфира резорцина, 3,16 г хлористого бензила и 0,0054 г РеС1з-12Н2О после отгонки
избытка эфира получают 4,9 г (92%) смеси 2-, 4- и 6-бензил-З-метоксифенолов с т. кип. 157-160 С/2 Ш1; «20 . По ГЖХ смесь состоит из 21% 2- 36% и 4- и 43% 6-бензилЗ-метоксифенолов .
Обработкой бензольного раствора смеси изомеров гор чим 20%-ным раствором NaOH выдел ют из бензольной выт жки 2-бензил-Зметоксифенол , т. пл. 77°С (гексан); из кристаллического фенол та (осадок) 4-бензил-Зметоксифенол , т. пл. 51°С (гексан); из фильтрата 6-бензил-З-метоксифенол, т. пл. 43°С (ПЭ).
Пример 5. Синтез 2- и 4-бензил-1,3-диметоксибензолов .
Указанный синтез аналогичен предыдущим. Из 27,6 г диметилового эфира резорцина, 2,53 г хлористого бензола и 0,0052 г РеС1з-12П2О после предварительного нагревани в течение 30 мин (110-130°С) и отгонки исходного эфира получают 4,2 г (93%) смеси 2- и 4-бензил1 ,3-диметоксибензолов с т. кип. 146-147°С/ 2 ьи; 1,5763. По данным ГЖХ смесь состоит из 27% 2- и 73% 4-бензил-1,3-диметоксибензолов .
Предмет изобретени
Способ получени бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров взаимодействием фенола или резорцина или их метиловых эфиров с хлористым бензилом при нагревании в присутствии хлорного железа в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, хлорное железо берут в виде РеС1з-12Н20.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU327150A1 true SU327150A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102451204B1 (ko) | 메타크롤레인의 최적의 제조 방법 | |
| JPH021142B2 (ru) | ||
| Degering et al. | Studies on the Synthesis of Lysine1 | |
| SU327150A1 (ru) | Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров | |
| CN105566238B (zh) | 一种2，2’-亚甲基双[6-（2h-苯并三氮唑-2-基）-4-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯酚]的制备方法 | |
| SU492072A3 (ru) | Способ получени транс-хризантемовой кислоты | |
| EP2937331B1 (en) | A process for preparing an intermediate of vitamin b1 | |
| CA2548262A1 (en) | Method for the production of tetrahydrogeranylacetone | |
| JP4380024B2 (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロアルカノンの製造方法 | |
| CN113666807B (zh) | 一种1，1-二乙氧基丙烷的制备方法 | |
| KAMAL et al. | The Chemistry of Pyrazine and Its Derivatives. VII. The Synthesis of Vinylpyrazine and Substituted Vinylpyrazines1 | |
| JP6226439B2 (ja) | ２−アルキル−３−ブチン−２−オールの製造方法 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| KR950006801B1 (ko) | △1-엔올 에테르의 연속적인 제조방법 | |
| SU143787A1 (ru) | Способ получени алкилзамещенных нитроаллилов | |
| Parham et al. | The Diazotization of o-(1-Cycloalkenyl)-banzylamines. The Synthesis of Condensed Hydrocarbons | |
| JPS6239142B2 (ru) | ||
| RU2063958C1 (ru) | Способ выделения кротонового альдегида | |
| GB2083071A (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene | |
| SU188511A1 (ru) | ||
| CN108101805A (zh) | 苯乙肼的制备方法 | |
| CN114560752A (zh) | 一种2-甲基烯丙醇的合成方法 | |
| Farmer et al. | 225. Properties of conjugated compounds. Part XIX. The Michael reaction applied to a triene ester | |
| RU2313516C9 (ru) | Способ получения дидецилдиметиламмония бромида | |
| US1036875A (en) | Process of producing isoprene. |