SU308002A1 - Способ получения непредельных альдегидов - Google Patents
Способ получения непредельных альдегидовInfo
- Publication number
- SU308002A1 SU308002A1 SU1379630A SU1379630A SU308002A1 SU 308002 A1 SU308002 A1 SU 308002A1 SU 1379630 A SU1379630 A SU 1379630A SU 1379630 A SU1379630 A SU 1379630A SU 308002 A1 SU308002 A1 SU 308002A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aldehydes
- aldehyde
- cobalt
- product
- hydroformylation
- Prior art date
Links
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 26
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N (E)-2-ethylhex-2-enal Chemical compound CCC\C=C(/CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 1-butanal Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PJQDFOMVKDFESH-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);N-(9H-fluoren-2-yl)-N-oxidoacetamide Chemical class [Co+2].C1=CC=C2C3=CC=C(N([O-])C(=O)C)C=C3CC2=C1.C1=CC=C2C3=CC=C(N([O-])C(=O)C)C=C3CC2=C1 PJQDFOMVKDFESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MDSGFPFEWMAAFL-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanal;hydrate Chemical compound O.CC(C)C=O MDSGFPFEWMAAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFSWBZCGMGEHLE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Co+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 IFSWBZCGMGEHLE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 206010057190 Respiratory tract infection Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XCGBFXNVKPHVEQ-UHFFFAOYSA-N cobalt;2,3-dihydroxybutanedioic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound [Co].NCCN.NCCN.NCCN.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O XCGBFXNVKPHVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- PBDSMEGLJGEMDK-UHFFFAOYSA-L iron(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Fe+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 PBDSMEGLJGEMDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к химической технологии , точнее к способам получени дегидратированных альдолей. Высокомолекул рные альдегиды вл ютс ценным сырьем дл производства спиртов-компонентов пластификаторов .
Известен способ получени ненасыщенных альдегидов нутем конденсации альдегидов, содержащихс в продуктах гидроформилировани олефинов, при температуре выше 90С в присутствии кобальтовых солей в качестве катализатора . Однако этот способ характеризуетс неполной селективностью процесса, так как часть альдегида изостроени вст упает в побочную реакцию конденсации с альдегидом нормального строени , что уменьшает выход целевых продуктов, применение относительно высоких концентраций кобальтового катализатора при большом времени контакта увеличивает расход кобальтового катализатора.
С целью повышени селективности процесса , предлагаетс процесс получени непредельных альдегидов вести в присутствии в качестве катализатора кобальтовых солей совместно с маслорастворимыми сол ми металлов переменной валентности-железа, цинка, марганца и других - при температуре выше 90°С.
соль) при повышенной температуре провод т отгонку альдегида изостроени и растворител или его части и конденсацию альдегида нормального строени . После окончани реакции конденсации отгон ют продукты реакции, а также непрореагировавшие компоненты. Кубовый остаток, содержащий соли кобальта и другого металла, возвращают в процесс гидроформилировани .
Катализаторы конденсации - маслорастворимые соли кобальта и маслорастворимые соли других металлов (железа и др.) - примен ют в количестве 0,04-2,0 вес.% (в пересчете на металл), преимущественно 0,10-
0,6 вес.%.
Предлагаемый способ получени конденсированных альдегидов позвол ет уменьщить расход дорогосто щего кобальтового катализатора , при этом увеличиваетс селективность
процесса, быстрее отгон етс альдегид изостроени , подавл етс побочна реакци конденсации изомерных альдегидов и увеличиваетс выход основного продукта. Превращение альдегида нормального строени , если в
качестве примера рассматривать продукт гидроформилировани пропилена, увеличиваетс с86до93Уо, а выход дегидратированного альдол на превращенный альдегид с 90 до 94% или общий выход альдегида увеличиваетс
Пример 1. В колбу, снабженную колонкой с насадкой, загружают 970 е катализата гидроформилировани пропилена, содержащего , г: масл ный альдегид 375, изоьнасл ный альдегид 125, .нафтенат кобальта 1,5 (в пересчете на кобальт) и нафтенат железа 0,5 (в пересчете на железо). Смесь въгдержив-ают при 120°С в течение 40 мин. При этом отгон етс продукт, содержащий растворитель и азеотроп изомасл ный альдегид-вода. После отделени воды 120 г изомасл ного альдегида с толуолом направл ют на дальнейшую химическую переработку. Из колбы выгружают альдолизированный нродукт, в котором остались непрореагировавшие 5 г изомасл ного альдегида н 25 г н-масл ного альдегида. После дистилл ции альдолизированного продукта получают 288 г 2-этилгексенал (выход 94% от теоретического «а превращенный масл ный альдегид). Кубовый остаток, содержащий 3,9 г кобальта и 0,5 г железа, возвращают на стадию гидроформилировани пропилена.
Пример 2. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 970 г катализата гидроформилировани пропилена, содержащего бутират кобальта (1 г в пересчете на кобальт) и нафтенат цинка (10,3 г в пересчете на цинк), выдерживают при давлении 3 атм, создаваемом растворенными в продукте гидроформилировани газами, и при 130°С в течение 30 м.ап. При этом отгон етс продукт, содержащий растворитель и ПО г изомасл ного альдегида. Изомасл ный альдегид с растворителем после отделени от воды поступает на дальнейшую химическую переработку. Из колбы выгружают альдолизированный продукт, в котором остались непрореагировавшими 10 г изомасл ного альдегида и 20 г н-масл ного альдегида. После дистилл ции альдолизированного продукта получают 294 г 2-этилгексенал (выход 95% от теоретического, счита на превращенный масл ный альдегид). Кубовый остаток.
содержащий 1 г кобальта и 0,3 г цинка, возвращают на стадию гидроформилировани пропилена.
Пример 3. Получение конденсированных 5 альдегидов с применением в качестве катализатора только кобальтовой соли.
В колбу, снабженную колонкой с насадкой, загружают 970 г катализата гидроформилировани пропилена, содержащего, г: масл ный
0 альдегид 375, изомасл ный альдегид 125, нафтенат кобальта 3,9 (в пересчете на кобальт). Смесь выдерживают при 90°С в течение 2 час. При этом отгон етс продукт, содержащий азеотроп изомасл ный альдегид - вода. По5 еле отделени воды 70 г изомасл ного альдегида с толуолом направл ют на дальнейшую химическую переработку (например, на гидрирование , на сложноэфирную конденсацию). Из колбы выгружают альдолизированный продукт , в котором остались непрореагировавщими 30 г изомасл ного альдегида и 50 г масл ного альдегида. После дистилл ции альдолизированного продукта получают 248,5 г 2-этилгексенал (90% от теоретического, счита на
5 превращенный масл ный альдегид).
Предмет изобретени
Claims (2)
1.Способ получени непредельных альдегидов конденсацией альдегидов нормального
строени , содержащихс в продуктах гидроформилировани олефинов, при температуре выше 90°С в присутствии кобальтового катализатора , отличающийс тем, что, с целью по5 вьппени селективности процесса, его ведут в присутствии маслорастворимых солей металлов переменной валентности, например железа или цинка, или марганца.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что 0 соли металлов переменной валентности берут
в количестве 0,04-2,0 вес.% (в пересчете на металл).
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU308002A1 true SU308002A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545069C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2015-03-27 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Катализатор и способ получения разветвленных ненасыщенных альдегидов |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2545069C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2015-03-27 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Катализатор и способ получения разветвленных ненасыщенных альдегидов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1957437B1 (en) | Process for producing alpha,beta-unsaturated aldehyde compounds | |
| GB1565781A (en) | Process for the preparation of trimethylolalkanes | |
| HUT61518A (en) | Process for refining liquid, raw aldehyde mixture product | |
| KR102641656B1 (ko) | 모노히드록시 화합물의 제조 방법 | |
| US4943663A (en) | Process for the preparation of α-alkylacroleins | |
| AU659293B2 (en) | Decyl alcohol mixtures, phthalic esters obtainable therefrom and their use as plasticizers | |
| DE3715035A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von trialkylaminen und methylformiat bei der herstellung von trimethylolalkanen | |
| EP0077815A1 (en) | HYDROFORMYLATION PROCESS. | |
| SU308002A1 (ru) | Способ получения непредельных альдегидов | |
| US5068469A (en) | Process for preparation of condensed alcohols by alkoxide catalysts | |
| EP0052775B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Zwischenprodukte | |
| KR840000276B1 (ko) | 알데히드-에테르의 제조방법 | |
| US4060557A (en) | Hydroformylation | |
| US3935285A (en) | Recovery of alcohols from esters formed during an oxo-synthesis | |
| FR2463761A1 (fr) | Procede de preparation du 2-methyl-2-sec-butyl-1,3-propane-diol | |
| JPS585171B2 (ja) | フホウワアルコ−ルノセイゾウホウ | |
| CA1049051A (en) | Preparation of squalane by acidic hydrogenolysis | |
| KR100231644B1 (ko) | 네오펜틸글리콜의 제조 방법 | |
| US5504229A (en) | Synthesis of aliphatic C2 -C22 carboxylic acids | |
| SU258296A1 (ru) | Способ получения конденсированных альдегидов | |
| US3341601A (en) | Preparation of diels-alder adducts | |
| SU265102A1 (ru) | Способ получения насыщенных алифатическихальдегидов | |
| SU667540A1 (ru) | Способ получени 2-этилгексанола | |
| EP0018164B1 (en) | Production of tetrahydrofuran | |
| US2713074A (en) | Aluminum alcoholate reduction of oxo aldehyde mixtures |