SU307594A1 - Электрофотографический материал - Google Patents

Description

Известен электрофотографический материал , состо щий из нровод щей нодло/кки и фотопровод щего сло , включающего органический фотополунроводник, изолирующее св зующее и сенсибилизатор из трифенилметановых , фталеиновых, тиазиновых, акридиновых, хинолиновых и цианиновых красителей.

Применение указанных сенсибилизаторов дает возможность сдвинуть чувствительность в видимую область спектра.

Цель изобретени  - увеличение собственной чувствительности материала и получение материала со спектральной чувствительностью в длинноволновой части спектра.

Дл  этого предложено получение электрофотографического материала, состо нхего из нровод щей подложки и фотопровод щего сло , включающего органический фотополупроводник , изолирующее св зующее и в качестве сенсибилизатора - цианиновые красители общих формул I или II

..

a-I n-L-C C-N-Rj I D

r-(L-L),n-0- ()j-N-R5

II

гдеЕ - арнл;

R - незамен1енный или замеиденный алкил, циклоалкнл; D и Ra - атом водорода, алкнл или арил; Ra - незамещенный или замещенный алкнл, циклоалкил, алкенил , арил или алкоксигруипа; L - метинова  цепь; X - анион кислоты;

- ато.мы, необходимые дл  замыкани  десенсибилизирующего

5- или 6-членного гетероциклического кольца; п 0, 1, 2 или 3; , 2 или 3; 0 или 1.

Термин «десенснбнлизирующее  дро относитс  к тем  драм, которые, если они примен ютс  при получении симметричного карбоцианинового красител , добавл емого в желатиновую хлоробромосеребр ную эмульсию, содерЖащую 40 мол. % хлорида и 60 мол. % бромида при концентрации 0,01-0,2 г красител  на 1 Л4олб сервера, вызывают не менее 80% потери синей чувствительности эмульсии во врем  сенситометрической выдержки и про влени  в течение 3 мин в про вителе Кодак при 20°С. Преимущественно десенсибилизирующие  дра должны быть такими , которые вызывают полную десенсибилизацию эмульсии к синему излучению, т. е. более 90-95% потери чувствительности к синему излучению.

Десенсибилизирующим  дром может быть  дро нитробензтиазола, нитробензселеназола, имидазо 4,5-Ь хиноксалина, 3,3-диалкил-З-пирроло 2 ,3- пиридина, 3,3-диалкил-З-нитроиндола , тиазоло 4,5-й хинолина, нитрохинолина или 4-арилиндола.

Примерами анионов X могут служить хлорид , бромид, йодид, перхлорат, тетрафторборат , сульфонат, тиоцианат, п-толуолсульфонат , диметилсульфат и т. д.

Ниже перечисл ютс  примеры красителей, которые могут быть применены в насто щем изобретении.

1.1,Г-Диметокси-2,2-дифенил - 3,3-индолокарбоцианинперхлорат;

2.1-Метокси-Г-метил-2,2, 10-трифенил-З-Зиндолокарбоцианинперхлорат;

3.1,1-Диэтокси-2,2-дифенил-3,3-индолокарбоцианинперхлорат;

4.1-Этокси-1-метил-2,2,10-трифенил-3,3-иидолокарбоцианинперхлорат;

5.3-Этил-1-метокси-6-нитро-2-фенил-3-индолотиакарбоцианин-«-толуолсульфонат;

6.1 -Этокси-3-этил-6-нитро-2-фенил-3-индолотиакарбоцианин-л-толуолсульфонат;

7.1,3-Диаллил-Г - метокси-2-фенилимидазо 4,5-6 хиноксалино - 3-индолокарбоцианинперхлорат;

8.1,3-Диаллил-Г-этокси-2 - фенилимидазо 4,5-6 хиноксалино-3 - индолокарбоцианинперхлорат;

9.Г-Метокси-1,3,3 -триметил-5-нитро-2-фенилиндо-3 - индолокарбоцианинперхлорат;

10.1-Метокси-Г,3,3 - триметил-2 - фенил-3-индоло-2 пирроло 2,3 - 6 пиридокарбоцианинперхлорат;

И. Г-Этокси-1,3,3 - триметил-5-нитро-2-фенилиндо-З-индолокарбоцианин - д-толуолсульфонат;

12. 1-Этокси-Г,3,3 - триметил-2 - фенил-3- индолопирроло 2,3 - й пиридокарбоцианинперхлорат .

Электрофотографические материалы, согласно изобретению, могут быть получены обычным путем, т. е. смещением сенсибилизирующего красител  с фотопровод щей композицией . Количество сенсибилизатора, которое может быть добавлено в содержащий фотополупроводник слой дл  эффективного увеличени  чувствительности, может варьироватьс  в щироких пределах. Оптимальна  концентраци  в каждом отдельном случае зависит от

фотополупроводника и сенсибилизирующего красител . Значительного увеличени  чувствительности можно достичь, если краситель добавл етс  в количестве не менее 0,0001%, обычно в пределах 0,0001-30% по весу, исход  из веса пленкообразующей композиции. Сенсибилизатор добавл етс  в композицию в количестве от 0,005 до 5,0% от общего веса композиции.

Дл  обеспечени  заданной спектральной чувствительности, перечисленные красители могут быть применены самосто тельно или в смеси одного или более.

Органические фотополупроводники, спектрально сенсибилизированные такими красител ми , могут быть как мономерными, так и полимерными .

Изобретение особенно примепимо к органическим фотополупроводникам, нечувствительным или с низкой чувствительностью (менее 25 при испытани х, описанных в нижеследующих примерах) к излучению в 400-700 ммк. Органические фотополупроводники включают фотополупроводники р и «-типа, например любой из фотопроводииков п-типа, напри.мер 2,4,7-тринитрофторенон.

Спектрально сенсибилизированные органические фотополупроводниковые композиции могут в некоторых случа х примен тьс  без св зующего. Например, сам .фотополупроводник иногда способен образовывать пленку и поэтому не требует св зующего, таким пленкообразующим фотополупроводником может служить поливинилкарбазол.

Однако чаще дл  спектрально сенсибилизированных органических фотополупровод щих материалов примен етс  св зующее. Такие св зующие должны обладать высокой электрической прочностью и иметь хорощие изол ционные (по крайней мере, без актиничного излучени ) пленкообразующие свойства. Предпочтительными св зующими  вл ютс  такие полимеры, как полистирол, полиметилстирол , бутадиенстирольные полимеры, поливинилхлорид , поливинилиденхлорид, поливинилацетат , полимеры винилацетат-винилхлорид , поливинилацетали, эфиры полиакриловой и метакриловой кислот, полиэфиры, например полиэтиленалкарилоксиалкилентерефталат, фенолформальдегидные смолы, полиамиды или поликарбонаты.

Количество красител , необходимого дл  спектрального сенсибилизировани  органического фотополупроводника, варьируетс . Хорошие результаты получаютс  при применении 0,01-10 вес. ч. красител  и 1-75 вес. ч. органического фотополупроводника. Св зующее в таких композици х может примен тьс  предпочтительно в количестве 1 -10 вес. %, исход  из веса фотополупроводника. Сенсибилизированный органический фотополупроводник содержит 0,1-50 вес. %, предпочтительно 1 - 10 вес. % красител . Кроме того, композици  может содержать другие сенсибилизаторы , либо спектральные сенсибилизаторы или соединени  дл  увеличени  чувствительности , либо то и другое одновременно. Термины «изол ционный и «электропровод щий , нрпмен емые в описании, относ тс  к материалам, поверхностное сопротивление которых имеет интервал от 10 до 10 ом на единицу площади. Толщина покрыти  из фотопровод щих композиций на подложке может варьироватьс  в широких пределах, обычно 2-200, предпочтительно 3-50 ж/с. Дл  получени  репродукции изобрал ени  с применением электрофотографического материала , согласно изобретению, его выдерживают в темноте и затем зар жают положительно или отрицательно с помощью, например, коронно-разр дного устройства с потенциалом 6000-70000. Зар женный материал затем экспонируетс  светом через фотооригинал или путем отражени  в контакте с фотооригиналом дл  получени  скрытого электростатического изображени . Скрытое изображение про вл ют про вителем, включающим носитель и тонер. Носителем, например, могут быть небольшие стекл нные или пластмассовые шарики или порошкообразное железо. В качестве тонера может быть вз та, например, пигментированна  термопластична  смола с размером зерен-- 1-100 мк, которые расплавл ютс . Про витель может содержать пигмент или пигментированную с.молу, взвешенную в жидкости, или смолу в растворе. Если пол рность зар да на частицах тонера противоположна пол рности скрытого электростатического изображени  на фотопровод щем материале, получаетс  репродукци , соответствующа  оригиналу. Если пол рность зар да тонера така  же, что и пол рность скрытого электростатического изображени , получаетс  обратное изображение или негатив оригинала. Можно также переводить скрытое электростатическое или про вленное изобрал ени  на вторую подложку, обрабатыва  ее затем дл  получени  окончательного отпечатка. Электрофотографические материалы согласно изобретению могут быть нрименены в множительном оборудовании, где используютс  различные виды излучени , то есть как электромагнитные, так и  дерные. Пример 1. Фотопровод щие композиции, содержащие сенсибилизаторы, имеют следующий состав, г: органический фотопроводник 0,15 полимерное св зующее0,50 сенсибилизатор0,002 метиленхлорид или тетрагидрофуран5 мл Эти композиции затем отдельно нанос т на несколько пластин толщиной в мокром состо нии 0,1 мм из алюмини  и выдерживают при температуре 37,78°С (100°F) дл  получени  покрытий, описанных в таблице. В затемненных таким образом фотонровод щих слоев зар жают положительно или отрицательно до потенциала 600 в с помощью коронно-разр дного устройства. Зар женный слой экспонируют через серый стунекчатьп клин лампой накаливани  60 вт на рассто нии 100 см, с интенсивностью 75 метросвечей. Выдержка ведет к снижению поверхностного потенциала на каждой ступени серого клина от его первоначального уровн  Vo до более низкого потенциала V, точна  величина которого зависит от действительной величины выдержки данной нлощади. Материал экспонируют через каждую стунень клина, и измер ют конечный поверхностный нотенциал. Результаты этих измерений нанос тс  в виде кривой поверхностного потенциала V в зависимости от Rg выдержки на каждой стуне; и. Действительна  чувствительность каждого материала выражаетс  в виде обратной величины выдсржки , необходимой дл  снижени  поверхностного потенциала до какой-либо заданной произвольно выбранной величищ . Чувствительность представлена в виде частного 10, разделенного на выдержку, в метросвечах в секунду , необходимую дл  снижени  потенциала на 100 в. Полимерным св зуюншм, нримененным в покровных композици х,  вл етс  полиэфир терефталевой кислоты и смесь этиленгликол  (1 вес. ч.) с 2,2-бис-(4-оксиэтоксифенил )-пропана (9 вес. ч). Фотопроводниками служит трифениламин (А) и 4,4-бис-(диэтиламино )-2,2-диметилтрифенилметан (В). Вьпнеприведенные данные показывают, что красители, согласно насто н1ему изобретению, обеспечивают значительное увеличение чувствительности органических фотопроводников. Пример 2. Покрыти , содержащие сенсибилизирующие красители, готов т и нанос т так же, как и в примере 1. В затемненной комнате поверхность каждого из полученных фотопровод щих слоев зар жают коронным разр дом до -fBOO в. Слой затем покрывают светонепроницаемые и проницаемые участки, и экспонируют светом лампы накаливани  с интенсивностью- 19+1 футосвечей. Полученное скрытое электростатическое изображение про вл ют обычным каскадным снособом с помощью нанесени  на поверхность сло  смеси отрицательно зар женных черных термопластичных частиц тонера на стекл нных шариках . В результате получаетс  изображение. Предмет изобретени  1. Электрофотографический материал, состо щий из провод щей подложки и фотопровод щего сло , включающего органический фотополупроводник, изолирующее св зующее и сенсибилизатор-цианиновый краситель, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  собственной чувствительности материала и получени  материала со спектральной чувствительностью в длинноволновой части спектра, в качестве цианиновых красителей применены красители общих формул I или II ,--Q (L-UraC- (CH-CHlj-TJ- Ra Еи деЕ - арил; R - незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил; D и Ra - атом водорода, алкил или арил; Ra - незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил, алкенил, арил или алкоксигруппа; L - метинова  цепь; X - анион кислоты; р1ир2 - атомы, необходимые дл  замыкани  десенсибилизирующего 5или 6-членного гетероциклического кольца; /г 0, I, 2 или 3; ,2 или 3; g Q или 1. 2. Материал по п. 1, отличающийс  тем, что рименены цианиновые красители, в которых I или Qs  вл ютс   драми нитробензтиазола, итробензоксазола, нитробензселеназола, имиазо 4,5-6 хиноксалина, 3,3-диалкил-ЗН-пироло 2,3-6 пиридина, 3,3-диалкил-ЗН-нитрондола , тиазоло 4,5-6 хинолина, нитрохинолиа или 2-арилиндола.