SU301328A1

SU301328A1 - METHOD OF OBTAINING PERO-CHLORINATED

Info

Publication number: SU301328A1
Application number: SU1384729A
Authority: SU
Original assignee: В. Д. Симонов, Л. Н. Чернова , Я. Б. Ясман; Уфимский филиал Всесоюзного научно исследовательско института химических средств защиты растений; ПАТЕНТНО ШЧЕе

Description

Изобретение относитс к способам получени биологическиактивного соединени 2,3дихлор-5-циан-2-циклопентен-1 -ол-4-она.This invention relates to methods for producing a biologically active compound 2,3-dichloro-5-cyano-2-cyclopenten-1-ol-4-one.

Способы получени перхлорированных циклических оксикетонитрилов в литературе не описаны.Methods for the preparation of perchlorinated cyclic hydroxyetonitriles are not described in the literature.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что перхлорированный циклопентендио«, содержащий дихлорметиленовую группу, например 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) - 2-циклопентен - 1,4 - дион, подвергают взаимодействию с И31бытком газообразного аммиака в среде органического растворител .The proposed method consists in the fact that perchlorinated cyclopentendio "containing a dichloromethylene group, for example 2,3-dichloro-5- (dichloromethylene) -2-cyclopenten-1,4-dione, is reacted with an E1-gaseous ammonia in organic solvent.

Получаемое соединение выдел ют в виде четвертичной соли с аммиаком и экстрагируют этиловым эфиром из водного кислого раствора .The resulting compound is isolated as a quaternary salt with ammonia and extracted with ethyl ether from aqueous acidic solution.

Полученный енол вл етс сильной кислотой , хорошо раствор етс в воде, рП водного раствора 1,5; образует соли с аммиаком, триэтиламином, металлами.The resulting enol is a strong acid, dissolves well in water, it has an RP solution of 1.5; forms salts with ammonia, triethylamine, metals.

В обычных услови х енол находитс в форме обводненного димера-кристаллы в вйде йитей темно-вишневого цвета с молекул рным весом 500-520 (молекул рный (вес определ ют титрованием щелочью и методом криоско пии в диоксане), с т. пл. 56,5-58°С.Under normal conditions, the enol is in the form of a watered dimer crystals in the form of a dark cherry color with a molecular weight of 500-520 (molecular weight (weight determined by titration with alkali and cryoscopy in dioxane), mp. 5-58 ° C.

120°С, элементарный состав таких кристаллов соответствует формуле СбСЬОзНН.120 ° C, the elementary composition of such crystals corresponds to the formula SATCH.

ИК-спектр доказывает, что при обезвоживании происходит переход от енольной к ке тонной формеThe IR spectrum proves that when dehydrated, a transition from enol to ketone occurs.

10ten

При наличии следов влати равно1весие полностью сдвигаетс в сторону енольной формы. Структура полученного енола доказана элементарным составом, ИК-спектром и окислением его азотной кислотой до дихлормалеинового ангидрида.If there are traces of vlati, the equilibrium completely shifts towards the enol form. The structure of the obtained enol is proved by the elementary composition, IR spectrum and its oxidation with nitric acid to dichloromeline anhydride.

Пример 1. 2,46 г (0,01 .лголь) 2,3-дихлор 5-(дихлорметилен)-2-циклопентвн - 1,4 - диона раствор ют в 70 мл бензола. В раствор при перемешива-нии механической мешалкой пропускают газообразный аммиак щ течениеExample 1. 2.46 g (0.01 g) of 2,3-dichloro 5- (dichloromethylene) -2-cyclopent-1,4-dione is dissolved in 70 ml of benzene. Ammonia gas is passed into the solution while stirring with a mechanical stirrer.

30 мин.30 min.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают |бензолом, высушивают; затем раствор ют в 50 мл 10%-ной сол ной кислоты и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирныеThe precipitate formed is filtered off, washed with benzene, and dried; then dissolved in 50 ml of 10% hydrochloric acid and extracted with ether. United essential

После испарени эфира получают 2,45 г темно-вишневых .кристаллов с т. пл. 53- 56°С. После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т. пл. 56,5- 58°С.After evaporation of the ether, 2.45 g of dark cherry crystals are obtained with a mp. 53-56 ° C. After recrystallization from a mixture of ethyl ether - chloroform, t. Pl. 56.5 - 58 ° C.

Пример 2. 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор-5 (дихлорметилен)-2- циклопентен-1,4-диона раствор ют в 100 мл хлороформа. В раствор лри перемеши ва«ии механической мешалкой пропускают газообразный аммиак в течение 40 мин. Выпавший осадок обрабатывают как в примере 1.Example 2. 2.46 g (0.01 mol) of 2,3-dichloro-5 (dichloromethylene) -2-cyclopentene-1,4-dione are dissolved in 100 ml of chloroform. Ammonia gas is passed through a mechanical stirrer and mixed with a mechanical stirrer for 40 min. The precipitation is treated as in example 1.

После испарени эфира получают 2,35 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. кристаллсув 54-56°С. После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т. ,пл. 57- 58,0°С.After evaporation of the ether, 2.35 g of dark cherry crystals are obtained with a mp. crystal 54-56 ° C. After recrystallization from a mixture of ethyl ether - chloroform so., Pl. 57-58.0 ° C.

Пример 3. 2,45 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. 56,,0°С выдерживают в эксикаторе до получени посто нного веса вещества. Через сутки получают 1,70 г слегка желтоватого осадка с т. л л. Г18-120,0°С.Example 3. 2.45 g of dark cherry crystals with so pl. 56, 0 ° C is maintained in a desiccator until a constant weight is obtained. After one day, 1.70 g of a slightly yellowish precipitate was obtained with a so-l. G18-120,0 ° C.

Выход В расчете на прореагировавший циклапентендион 90%.Output Based on the reacted cyclopentendione 90%.

Определение элементарного состава CeCbOaNH. Найдено, %: С1 37,57; N 7,45. Мол. вес 183,4.Determination of the elemental composition of CeCbOaNH. Found,%: C1 37.57; N 7.45. Mol weight 183.4.

Вычислено, %: С1 37,30; N 7,40. Мол. вес 189,96.Calculated,%: C1 37.30; N 7.40. Mol weight 189.96.

Предлагаемый способ позвол ет получать биологически-активное вещество с высоким выходом.The proposed method allows to obtain a biologically active substance in high yield.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени перхлорированных циклических оксикетойитрилов, например 2,3дихлор-5- .циан-2-циклопентар-1-ол - 4 - она, отличающийс , тем, что, циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую группу, подвергают взаимодействию с избытком аммиака в среде органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными способами.A process for the preparation of perchlorinated cyclic oxyketoiitriles, e.g. the subsequent selection of the target product by known methods.