SU299510A1

SU299510A1 - METHOD OF OBTAINING 1-HALOGENESILATRON ALL-TOGETHER [NTNO% 1XHS ': E ^ KDIBIB ^^ IO'GGIA I

Info

Publication number: SU299510A1
Application number: SU1390110A
Authority: SU
Original assignee: М. Г. Воронков, Г. И. Зелчан, Г. Ф. Цыбул , П. Г. Вольфсон Институт органического синтеза Латвийской ССР

Description

Изобретение относитс к синтезу кремнийорганических соединений общей формулыThis invention relates to the synthesis of organosilicon compounds of the general formula

IIII

N (CH2CH20)3SiX.N (CH2CH20) 3SiX.

где X -С1, Вг, I,where X is C1, Br, I,

которые можно использовать в качестве исходных Продуктов дл синтеза разнообразных 1-замещенных силатранов, биологически активных соединений кремни , а также возможных катализаторов полимеризации и отверждени синтетических смол.which can be used as starting products for the synthesis of various 1-substituted silatranes, biologically active compounds of silicon, as well as possible catalysts for the polymerization and curing of synthetic resins.

Известен способ получени галогенсилатранов взаимодействием алкоксисилатранов с галогенангидридами кислот фосфора или серы в среде инертного растворител .A method of producing halosilatranes by reacting alkoxysilatranes with acid halides of phosphorus or sulfur in an inert solvent is known.

Дл упрощени известного способа 1-галогенсилатран получают пр мым галогенированием 1-гидросилатрана в среде инертного растворител (например, хлороформа) в присутствии акцептора галогенводорода (триэтиламин и т. н.).To simplify the known process, 1-halosilatrane is obtained by direct halogenation of 1-hydrosilatrane in an inert solvent (for example, chloroform) in the presence of a hydrogen halide acceptor (triethylamine, etc.).

Галогенирование провод т при комнатной температуре и перемешивании раствора путем пропускани газообразного галогена (хлор) или прибавлени его раствора в хлороформе (бром, йод). Галоген добавл ют до образовани неисчезающего легкого окрашивани реакционной смеси, после чего ее нагревают до 50°С.Halogenation is carried out at room temperature and stirring the solution by passing gaseous halogen (chlorine) or adding its solution in chloroform (bromine, iodine). Halogen is added to form a non-fading light ting of the reaction mixture, after which it is heated to 50 ° C.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и барботером, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана , 75 мл хлороформа и 1,01 г (0,01 моль) безводного триэтиламина. Через раствор медленно пропускают при перемешивании сухой газообразный хлор до по влени неисчезающего желтого окрашивани (при этом выпадает белый осадок). Смесь нагревают до 50°С, после чего осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат в вакууме. Выход 1хлорсилатрана 1,64 г (78%). Вещество разлагаетс без плавлени выше 200°С.Example 1. In a flask equipped with a reflux condenser, a stirrer and a bubbler, 1.75 g (0.01 mol) of 1-hydrosilatrane, 75 ml of chloroform and 1.01 g (0.01 mol) of anhydrous triethylamine are placed. Dry chlorine gas is slowly passed through the solution with stirring until a fading yellow color develops (a white precipitate forms). The mixture is heated to 50 ° C, after which the precipitate is filtered, washed with chloroform and dried in vacuum. The output of 1chlorosilatran 1.64 g (78%). The substance decomposes without melting above 200 ° C.

Найдено, %:С 35,31; Н 6,15; N 6,54; Si 13,21; С 16,91.Found,%: C 35.31; H 6.15; N 6.54; Si 13.21; From 16.91.

CsHizClNOaSi.CsHizClNOaSi.

Вычислено, %: С 34,37; Н 5,77; N 6,68; Si 13,40; С1 16,91.Calculated,%: C 34.37; H 5.77; N 6.68; Si 13.40; C1 16.91.

Пример 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана, 75 мл хлороформа и 1,01 г (0,01 моль) сухого триэтиламина . К этому раствору при перемешивании прибавл ют по капл м раствор брома в хлороформе до по влени неисчезающей желтой окраски реакционной смеси. После этого ее нагревают до 50°С, а выпавший желтоватыйExample 2. In a flask equipped with a reflux condenser, a mechanical stirrer and an addition funnel, 1.75 g (0.01 mol) of 1-hydrosylate, 75 ml of chloroform and 1.01 g (0.01 mol) of dry triethylamine are placed. Under stirring, a solution of bromine in chloroform is added dropwise to this solution until a fading yellow color of the reaction mixture appears. After that, it is heated to 50 ° C, and the fallen yellowish

1-бромсилатрана, который 1-bromosilatran, which

разлагаетс г (71%). плавлени выше 200°С, 1,81 Н 5,11; N 5,42;decomposed g (71%). melting above 200 ° C, 1.81 N 5.11; N 5.42;

Найдено, %: С 28,27; Si 10,65; Вг 31,50.Found,%: C 28.27; Si 10.65; Br 31.50.

СбН12ВгЫОз81.SbN12VgYOz81.

Н 4,71; N 5,50;H 4.71; N 5.50;

Вычислено, %: С 28,30; Si 11,05; Вг 31,50.Calculated,%: C, 28.30; Si 11.05; Br 31.50.

Пример 3. Аналогично примеру 2 к раствору 1,75 г 1-гидросилатрана и 1,01 г триэтиламина в 75 мл хлороформа прибавл ют раствор 2,54 г (0,01 моль) йода, растворенного в 20 мл хлороформа. Выпавший желтый осадок целевого продукта обрабатывают, как в предыдуших примерах. Выход 1-йодсилатрана 2,43 г (81 %), при нагревании он разлагаетс без плавлени выше 200°С.Example 3. Analogously to Example 2, a solution of 2.54 g (0.01 mol) iodine dissolved in 20 ml of chloroform was added to a solution of 1.75 g of 1-hydrosilatrane and 1.01 g of triethylamine in 75 ml of chloroform. Fallen yellow precipitate of the target product is treated as in the previous examples. The yield of 1-iodosilatrane is 2.43 g (81%); when heated, it decomposes without melting above 200 ° C.

Найдено, %: С 22,84; Н 4,10; N 4,36; Si 8,67; I 41,81. .CeHialNOsSi.Found,%: C 22.84; H 4.10; N 4.36; Si 8.67; I 41.81. .CeHialNOsSi.

С 23,93; Н 4,02; N 4,65;C 23.93; H 4.02; N 4.65;

Вычислено, %: Si 9,33; I 42,14.Calculated,%: Si 9.33; I 42.14.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 1-галогенсилатранов, огличающийс тем, что, с целью упрощени способа, 1-гидросилатран подвергают взаимодействию со свободным галоидом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде инертного растворител с последующим выделением продукта известными приемами.A process for the preparation of 1-halosilatranes, in which, in order to simplify the process, 1-hydrosilatran is reacted with free halide in the presence of a hydrogen chloride acceptor in an inert solvent medium, followed by isolation of the product by known techniques.