SU297655A1

SU297655A1 - METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERS

Info

Publication number: SU297655A1
Application number: SU1365841A
Authority: SU
Original assignee: Б. И. Юдкин, Б. Хлебников, К. Н. Олейникова, Н. П. Солдатова; , Л. В. Решетова

Description

Изобретение относитс к области синтеза полимеров на основе замещенных фенолов.The invention relates to the field of synthesis of polymers based on substituted phenols.

Полифениленоксид (ноли-2,6-диметил-1,4фениленоксид ) вл етс термопластом с высокими механическими, диэлектрическими и тенлевыми характеристиками. Особенно важна его термостойкость. Издели из полифениленоксидов хорошо работают в широком диапазоне температур (от -200 до +190°С), не измен диэлектрические свойства и форму, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Используетс полимер , особенно в электро- и радиотехнике, в химической промьш1ленности и медицине.Polyphenylene oxide (noly-2,6-dimethyl-1,4phenylene oxide) is a thermoplastic with high mechanical, dielectric and tensor characteristics. Especially important is its heat resistance. Polyphenylene oxide products work well in a wide range of temperatures (from -200 to + 190 ° С), do not change the dielectric properties and shape, are resistant to aggressive media, steam, hard radiation and fungi. Polymer is used, especially in electrical and radio engineering, in chemical industry and medicine.

Известен способ получени полифениленовых эфиров окислительной пол1 конденсанией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворител с применением комплексных катализаторов, состо щих из средних илн основных солей меди н аминов.A known method for the preparation of polyphenylene ethers by the oxidizing field is the condensation of substituted phenols by the action of oxygen in an organic solvent medium using complex catalysts consisting of medium or basic copper salts of n amines.

При использовании в качестве катализатора смеси комнлексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами получают нолимер с более высоким молекул рным весом, чем при использовании амипных комплексов либо средней соли но отдельности, и улучшенными свойствами.When a mixture of basic and intermediate salts of divalent copper with amines is used as a catalyst, a polymer with a higher molecular weight is obtained than when using amine complexes or medium salt separately, and improved properties.

Двухвалентной меди, производные неорганических и Ci-Cjo органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и др. Количество основной соли в смеси со средней составл ет от 0,1 до 99,9%, а общее количество солей меди составл ет предпочтительно 0,1-25% но отношению к фенолу.Bivalent copper, derivatives of inorganic and Ci-Cjo organic acids, such as copper chloride, copper acetate, copper formate, and others. The amount of basic salt in the mixture with the average is from 0.1 to 99.9%, and the total amount of copper salts is preferably 0.1-25% relative to phenol.

В качестве аминов могут быть использованы третичные циклические амины: пиридин , хинолин , фенантропин и их производные; алифатические первичные, вторичные, третичные монои полиамины: этиламин, гексаметилендиамин, Ы,М,М ,Н-тетраметилэтилендиамин и др.As amines can be used tertiary cyclic amines: pyridine, quinoline, phenanthropine and their derivatives; aliphatic primary, secondary, tertiary monoi polyamines: ethylamine, hexamethylenediamine, Y, M, M, H-tetramethylethylenediamine, etc.

В качестве растворител могут быть использованы органические растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды , галогено- и нитронроизводные ароматических углеводородов, галогенопроизводные алифатических углеводородов, а также смеси названных растворителей.Organic solvents and their mixtures can be used as solvents, such as amides, nitriles, aromatic hydrocarbons, halogen- and nitron-derivatives of aromatic hydrocarbons, halogen-derivatives of aliphatic hydrocarbons, as well as mixtures of the solvents mentioned.

Приведенный ниже пример иллюстрирует эффективность предлагаемого снособа, повышенную каталитическую активность смеси комнлексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами в реакции окислительной поликонденсации замещенных фенолов с использованием в качестве среды пиридина .The following example illustrates the effectiveness of the proposed method, the increased catalytic activity of the mixture of complexes of the main and middle salts of divalent copper with amines in the oxidative polycondensation reaction of substituted phenols using pyridine as the medium.

Опыт провод т в ампуле с рубашкой, установленной на встр хивающем устройстве. В ампулу загружают 0,976 г 2,6-диметилфенола , 10 мл пиридина, 0,059 г смеси основного и среднего формиатов двухвалентной меди.The test was carried out in a vial with a jacket mounted on a shaking device. 0.976 g of 2,6-dimethylphenol, 10 ml of pyridine, 0.059 g of a mixture of basic and middle divalent copper formates are loaded into the ampoule.

Содержание основной соли в смеси мен етс в пределах от О до 100%.The content of the basic salt in the mixture varies from 0 to 100%.

Реакцию провод т при температуре 30°С и давлении кислорода, равном атмосферному. Общее врем реакции определ т по прекращению поглощени кислорода с помощью газовой бюретки. По окончании реакции реакционную смесь выливают при перемещивании в подкисленный метиловый спирт. При этом полимер осаждаетс . Осадок отфильтровывают , промывают метиловым спиртом и высущивают . После этого определ ют характеристическую в зкость его раствора в бензоле при 25° С. Результаты определений сведены в таблицу .The reaction is carried out at a temperature of 30 ° C and oxygen pressure equal to atmospheric. The total reaction time is determined by stopping the absorption of oxygen using a gas burette. Upon completion of the reaction, the reaction mixture is poured while moving in acidified methyl alcohol. At the same time, the polymer precipitates. The precipitate is filtered off, washed with methyl alcohol and dried. After that, the characteristic viscosity of its solution in benzene at 25 ° C is determined. The results of the determinations are tabulated.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органического растворител с применением комплексных катализаторов, состо щих из соединений двухвалентной меди и аминов, отличающийс тем, что, с целью повыщени молекул рного веса получаемых полифениленовыхThe method of producing polyphenylene ethers by oxidative polycondensation of substituted phenols under the action of oxygen in an organic solvent medium using complex catalysts consisting of compounds of divalent copper and amines, in order to increase the molecular weight of the resulting polyphenylene compounds.

эфиров, в качестве соединений меди примен ют смесь средней и основной солей двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 -10 атомами углерода.esters, a mixture of intermediate and basic salts of divalent copper acids selected from the group containing inorganic acids and organic acids with 1-10 carbon atoms are used as copper compounds.