SU295781A1 - METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERSInfo
- Publication number
- SU295781A1 SU295781A1 SU1365905A SU1365905A SU295781A1 SU 295781 A1 SU295781 A1 SU 295781A1 SU 1365905 A SU1365905 A SU 1365905A SU 1365905 A SU1365905 A SU 1365905A SU 295781 A1 SU295781 A1 SU 295781A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- catalyst
- copper
- polyphenylene ethers
- reaction
- Prior art date
Links
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 title description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920000930 2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Xylenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L Copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenediamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 230000024881 catalytic activity Effects 0.000 description 1
- 238000005039 chemical industry Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области синтеза полимеров на основе замещенных фенолов.The invention relates to the field of synthesis of polymers based on substituted phenols.
Полифениленоксид (поли-2,6 - диметил-1,4фениленоксид ), относ щийс к полифенилеиовым эфирам, вл етс термопластом с высокими химическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно его термостойкость. Издели из полифениленоксидов хорошо работают в широко.м диапазоне температур (от -200 до 190°С) без изменени диэлектрических свойств и формы, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Эти свойства определ ют области использовани полимера, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промыщленности и медицине.Polyphenylene oxide (poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), related to polyphenylene esters, is a thermoplastic with high chemical, electrical and thermal characteristics. Especially its heat resistance. Polyphenylene oxide products work well in a wide temperature range (from -200 to 190 ° C) without changing the dielectric properties and shape, resistant to aggressive media, steam, hard radiation and fungi. These properties determine the uses of the polymer, especially in electrical and radio engineering, chemical industry and medicine.
Известен способ получени полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде комплексного катализатора, состо щего из средних солей двухвалентной меди, аминов и спиртов.A known method for producing polyphenylene ethers by oxidative polycondensation of substituted phenols under the action of oxygen in a complex catalyst medium consisting of middle salts of divalent copper, amines and alcohols.
Согласно предлагаемому изобретению установлено , что при использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами и спиртами увеличиваетс скорость реакции в два-четыре раза по сравнению со скоростью окислительной ноликонденсации замещенных фенолов, катализируемой толькоAccording to the invention, it has been established that when using as a catalyst a mixture of complexes of basic and medium salts of divalent copper with amines and alcohols, the reaction rate increases by two to four times compared with the rate of oxidative non-condensation of substituted phenols, which are catalyzed only
комплексом основной соли двухвалентной меди с аминами и спиртами или только комплексом средней соли двухвалентной меди с а.минами и спиртами.a complex of basic salt of divalent copper with amines and alcohols or only a complex of middle salt of divalent copper with a. mines and alcohols.
Р1спользование в качестве катализатора смеси вышеуказанных комплексов позвол ет значительно сократить количество катализатора . При этом скорость процесса остаетс выше, чем при использовании в качестве катализатора каждого комплекса в отдельности. При уменьшении количества катализатора улучщаетс качество отмывки полимера от катализатора и удещевл етс процесс получени полифениленовых эфиров как за счетUsing P1 as a catalyst a mixture of the above complexes can significantly reduce the amount of catalyst. At the same time, the process rate remains higher than when using each complex separately as a catalyst. By reducing the amount of catalyst, the quality of washing the polymer from the catalyst is improved and the process of obtaining polyphenylene ethers is made less expensive due to the
уменьшени количества требуемого катализатора , так и за счет сокращени ироцесса отмывки .reducing the amount of catalyst required, and by reducing the process of washing.
В качестве компонентов катализатора могут быть использованы основные и средние солиThe main and middle salts can be used as catalyst components.
двухвалентной меди, производные неорганических и Ci-Сю органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и другие, причем количество основной соли меди в смеси ее со средней солью составл етbivalent copper, derivatives of inorganic and Ci-Xyu organic acids, for example copper chloride, copper acetate, copper formate and others, and the amount of basic copper salt in its mixture with the middle salt is
0,01-99,9о/о, а общее количество смеси солей Меди предпочтительно от 0,1 до 25% к фенолу . фатические первичные, вторичные, третнчные моно- и полиамнны: этнламин, гексаметилендиамнн , Ы,К ,Ы,Ы-тетраметилэтилендиамин н др. Прнчем амины примен ютс предпочтительпо в количестве 1-100 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси солей. В качестве спиртов - метиловый , этиловый, пропнловый и др. Количество спиртов предпочтительно 1-350 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси соли. Растворителем могут быть органические Ю растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и П1тропроизводные ароматических углеводородов , галогеннроизводные алифатических углеводородов, а также смеси раствори- 15 телей. Пример 1. Показана повышенна каталитическа активность смеси комплексов основной и средней солей двухвалеитиой меди с аминами и спиртами в реакции окислитель- 20 ной поликонденсации замещенных фенолов с иснользованием в качестве среды смеси толуол - метаиол - ниридин. , ..Опыт нровод т в ампуле с рубашкой, уетаповлеппой на встр хивающем устройстве. В 25 амнулу загружают 10 г 2,6-диметилфенола, 60 мл толуола, 20 мл метанола, 20 мл пиридина и 0,536 г (5,36%) смеси основной и средней соли двухвалентной меди и муравьиной кислоты.30 Содержаиие основной соли в смеси измен етс в пределах от О до ЮОо/о. Реакцию провод т при 30° С и давлении кислорода 1 агы. Скорость реакции определ ют по скорости 35 поглощени кислорода, которую замер ют газовой бюреткой. Общее врем реакции 2 час. По окончании реакции смесь выливают при перемещивании в азеотронпую смесь метанола и толуола. При этом полимер высаживает- 40 с . Высажденный полимер фильтруют и нромывают сначала неподкисленным, а затем нодкисленным азеотроном метанола с толуолом и после этого снова неподкислеппым азеотро- 45 ном до отрицательной реакции па ион хлора. Полимер высушивают, носле чего определ ют характеристическую в зкость его раствора в бензоле при 25°С. Результаты опытов сведены в табл. 1.50 Таблица 1 Пример 2. Показана возможность снижени расхода смешанного катализатора в реакции окислительной поликоиденсации без сущеетвенного измеиепи реакции и молекул рного веса полимера. Опыт провод т как указано в примере 1. Результаты сведены в табл. 2. Таблица 2 Предмет изобретени Способ получени полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органических растворителей с применением комплексного катализатора состо щего из соединений двухвалентной меди, аминов и спиртов, отличающийс тем, что, с целью пополиконденсации вышени скорости реакции и снижени расхода катализатора, в качестве соединений меди примен ют смесь средней и осиовной соли двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 - 10 атомами углерода.0.01-99.9o / o, and the total amount of the mixture of salts of copper is preferably from 0.1 to 25% to phenol. primary, secondary, tertiary mono- and polyamic: ethnlamine, hexamethylenediamine, S, K, S, N-tetramethylethylenediamine n, etc. Fatic primary, secondary, amines are used in an amount of 1-100 wt. h. on 1 weight. including mixtures of salts. As alcohols - methyl, ethyl, propnlovy, etc. The number of alcohols is preferably 1-350 weight. h. on 1 weight. including mixture of salt. The solvent can be organic solvents and their mixtures, such as amides, nitriles, aromatic hydrocarbons, halogenated and P1 derivatives of aromatic hydrocarbons, halogen derivatives of aliphatic hydrocarbons, and also mixtures of solvents. Example 1. The increased catalytic activity of a mixture of complexes of basic and intermediate salts of doped copper with amines and alcohols in the reaction of oxidative polycondensation of substituted phenols using toluene – methaiol – niridine mixture is shown. The test is carried out in an ampoule with a shirt, in a shaking device. In 25 amnula, 10 g of 2,6-dimethylphenol, 60 ml of toluene, 20 ml of methanol, 20 ml of pyridine and 0.536 g (5.36%) of a mixture of basic and middle salts of bivalent copper and formic acid are charged.30 The content of basic salt in the mixture varies It ranges from O to UOo / O. The reaction is carried out at 30 ° C and oxygen pressure of 1 aga. The reaction rate is determined by the oxygen absorption rate 35, which is measured by a gas burette. The total reaction time is 2 hours. Upon completion of the reaction, the mixture is poured while moving into an azeotronous mixture of methanol and toluene. In this case, the polymer is planted in 40 s. The precipitated polymer is filtered and immobilized, first with an unacidised, and then acidified azeotron of methanol with toluene and then again with an unsupported azeotrophin until the negative reaction of chlorine ion. The polymer is dried, and the intrinsic viscosity of its solution in benzene at 25 ° C is determined. The results of the experiments are summarized in table. 1.50 Table 1 Example 2. The possibility of reducing the consumption of a mixed catalyst in the reaction of oxidative polycondensation without a substantial change in the reaction and the molecular weight of the polymer is shown. The experiment was carried out as indicated in example 1. The results are summarized in table. 2. Table 2 Subject of the Invention A method for producing polyphenylene ethers by oxidative polycondensation of substituted phenols by oxygen in organic solvents using a complex catalyst consisting of divalent copper compounds, amines and alcohols, characterized in that, in order to polycondensate the reaction rate and reduce consumption catalyst, as the copper compounds used a mixture of the middle and axis salts of divalent copper acids selected from the group containing inorganic slots and organic acids with 1 - 10 carbon atoms.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU295781A1 true SU295781A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4011200A (en) | Novel polyphenylene ether and process for preparing the same | |
| Huang et al. | Synthesis and transport properties of thin film composite membranes. I. Synthesis of poly (phenylene oxide) polymer and its sulfonation | |
| US3987016A (en) | Method for the preparation of polyarylene sulfides containing pendant cyano groups by polymerizing m-benzenedithiol, dibromobenzene, and 2,4-dichlorobenzonitrile | |
| SU793406A3 (en) | Method of preparing polyquinoxalines | |
| US3337501A (en) | Manganese and cobalt salt-amine complex catalysts in polyphenylene ether formation | |
| Orlova et al. | Novel organo-soluble poly (ether imide) s based on diethyltoluenediamine: Synthesis, characterization and gas transport properties | |
| SU295781A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERS | |
| US3763107A (en) | Polybenzimidazoles and method of preparation | |
| Tsuda et al. | Soluble polyimides based on 2, 3, 5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride | |
| Tawade et al. | Synthesis and characterization of polyetherimides containing multiple ether linkages and pendent pentadecyl chains | |
| WO1992007021A1 (en) | Hydrolytically and oxidatively stable polyimides | |
| SU297655A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERS | |
| US5075419A (en) | Novel polybenzimidazolone polymers based hexafluoro aromatic tetraamines | |
| US5159057A (en) | Method for the preparation of aromatic polyesters | |
| US3817919A (en) | Stabilization of polyphenylene oxides | |
| More et al. | New poly (1, 3, 4‐oxadiazole) s bearing pentadecyl side chains: Synthesis and characterization | |
| Chang et al. | Synthesis and properties of novel poly (amine ether) s | |
| JP2004339342A (en) | Self-crosslinkable polyphenylene ether | |
| SU335257A1 (en) | ALL-UNION VDT'N1Iych1G \ 'M "1'S LIBRARY | |
| CN110128321B (en) | Preparation method of low-yellowness diether diphthalimide | |
| US5629405A (en) | Method for making polyarylene ethers with pyridine catalysts | |
| SU326196A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYPHENYLENE ETHERS | |
| SU575361A1 (en) | Method of obtaining polyphenylene ethers | |
| JP3179124B2 (en) | Production method of polyphenylene ether | |
| Mikroyannidis | Synthesis and curing of heat-resistant homopolyamide and copolyamides containing enamino nitrile segments |