SU296423A1

SU296423A1 - The method of obtaining polymers of allyl compounds

Info

Publication number: SU296423A1
Application number: SU1389759A
Authority: SU
Inventors: Л.С. Полак; В.А. Кабанов; В.П. Зубов; В.Ф. Корнильева; М.Н. Мастерова; Е.С. Гарина; В.А. Каргин
Original assignee: Институт нефтехимического синтеза АН СССР; Московский государственный университет им.М.В.Ломоносова
Priority date: 1969-12-24
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1975-03-15

Description

Известен способ получени полимеров аллиловых соединений радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии инициаторов полимеризации под действием радиационного излучени . Однако, указанные процессы протекают с невысокими скорост ми превращени , требуют большой затраты энергии в случае применени излучени .A known method of producing polymers of allyl compounds by radical polymerization of the corresponding monomers in the presence of polymerization initiators under the action of radiation. However, these processes occur at low conversion rates, require a large expenditure of energy in the case of radiation.

Предлагаемый способ получени полимеров аллиловых соединений предусматривает радикальную полимеризацию аллиловых мономеров в присутствии добавок неорганических КИСЛОТ ИЛИ солей указанных кислот и металлов I и II групп периодической системы , что позвол ет осуществл ть процесс с высокой скоростью и получать высокомолекул рные продукты.The proposed method for producing polymers of allyl compounds involves radical polymerization of allyl monomers in the presence of additives of inorganic ACIDS OR salts of these acids and metals of groups I and II of the periodic system, which allows the process to be carried out at high speed and produce high molecular weight products.

Полимеризацию мономеров инициируют р- и рентгеновскими лучами, быстрыми электронами , смешанным излучением дерного реактора , ультрафиолетовым светом и вещественными радикальными инициаторами. Реакцию можно осуществл ть в среде пол рных раст-, ворителей, например воды, спиртов, ацетона.Monomer polymerization is initiated by p- and x-rays, fast electrons, a mixed nuclear reactor radiation, ultraviolet light, and real radical initiators. The reaction can be carried out in an environment of polar plants, such as water, alcohols, acetone.

В качестве исходных мономеров используют , например, аллиламин, аллилцианид, аллилмеркаптан .As the initial monomers, for example, allylamine, allyl cyanide, allyl mercaptan is used.

Пример 1. Полимеризацию в системе аллиламин-СаСЬ (мол рное соотношение моиомер-комплексообразователь 1:0,25) провод т при облучении р-лучами Со0 дозой 10 5 рад ДЛЯ достижени 50% конверсии. При этом скорость полимеризации в 30 раз выше, чем скорость полимеризации аллиламииа в отсутствии СаСЬ. Полналлиламии - твердый полимер, растворимый в воде, спиртах,Example 1. The polymerization in the allylamine-CaCI system (molar ratio of myomer-complexing agent 1: 0.25) is carried out under irradiation with p-rays of Co0 with a dose of 10 5 happy to achieve 50% conversion. In this case, the polymerization rate is 30 times higher than the polymerization rate of allylamine in the absence of CaCl2. Polnallylamiya - solid polymer, soluble in water, alcohols,

0 с молекул рным весом 50000.0 with a molecular weight of 50,000.

Пример 2. Полимеризацию в системе аллиламин-7пС12 (мол рное соотношение 1:0,5) провод т при облучении дерного реактора при 20°С (дозой 10) рад дл получени 60% конверсии превращени . При этом скорость полимеризации в 50 раз выше, чем скорость полимеризации аллн-ламипа в отсутствии ZnClj. Полиаллиламин по свойствам подобен продукту примера 1.Example 2. The allylamine-7pC12 system polymerization (molar ratio 1: 0.5) was carried out by irradiating the nuclear reactor at 20 ° C (dose 10) to obtain a 60% conversion of the conversion. The polymerization rate is 50 times higher than the polymerization rate of the alln-lamip in the absence of ZnClj. Polyallylamine properties similar to the product of example 1.

0 П р и М е р 3. Полимеризацию в системе аллиламин-фосфориа кислота концеитрироваииа (мол рное соотиошеиие 1:1) инициируют рентгеновскими лучами дозой lOs рад0 P and M e r 3. Polymerization in the allylamine-phosphoric acid system of tertiary trite (molar ratio 1: 1) is initiated by x-rays with a dose of lOs glad

ДЛЯ достижени 50% конверсии прекращени .To achieve a 50% conversion stop.

5 .При этом скорость полимеризации в 100 раз выше скорости полимеризации аллиламнна без ПзРО4. Полиаллиламин до свойствам подобен продукту примера 1.5. At the same time, the polymerization rate is 100 times higher than the polymerization rate of allylamine without PzRO4. Polyallylamine to properties similar to the product of example 1.

водой до 50%) при мол рном собтнбШений 1:1 инициируют рентгеновскими лучами дозой 108 рад дл достижени 50% прекращени . При этом скорость полимеризаций в 70 раз выше скорости полимеризации аллиламина . Полиаллиламин но свойствам подобен продукту примера 1.water up to 50%) with a molar content of 1: 1, is initiated by X-rays with a dose of 108 rad to achieve a 50% cessation. Moreover, the rate of polymerization is 70 times higher than the rate of polymerization of allylamine. Polyallylamine but properties similar to the product of example 1.

Пример 5. Полимеризацию в системе аллйлциайид-21С1 ( мол рное соотношение 1:1) инициируют перекисью бепзоила при 60°С. При этом скорость полимеризации возрастает в 40 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилцианида. Полимер 60% -конверсии - твердый продукт с молекул рным весом 80 000.Example 5. Polymerization in the system of allylcyanide-21C1 (molar ratio 1: 1) is initiated by bepsoyl peroxide at 60 ° C. The rate of polymerization increases by 40 times compared with the rate of polymerization of allyl cyanide. Polymer 60% conversion is a solid product with a molecular weight of 80,000.

Пример 6. ПолиМёризацию в системе айлилциaнид-MgCl2 (мол рное соотношение 1:0,5) инициируют УФ-излучением при 2S°C. При этом скорость полимеризации возрастает в 60 раз по сравнению со скоростью полимеризации аллилциаиида без MgCb. Полимер подобен продукту примера 4.Example 6. Polymerizations in the system of ethyl-cation-MgCl2 (molar ratio 1: 0.5) are initiated by UV radiation at 2 ° C. At the same time, the rate of polymerization increases 60 times compared with the rate of polymerization of allylcyaide without MgCb. The polymer is similar to the product of example 4.

Пример 7. Полимеризацию в сйстёйе аллилмеркаптан-СаСЬ (м-ол рное cobtYiuuiertYie 1:0,5) инициируют перекисью водорода при 80°С. При этом tKopOCTb полимерй5ац1ии возрастает S 70 раа йо сравнению со скоростью полимеризации мономер. ПолИМёр 60% конверсии - твердый высокомолекул рный (50000) продукт.- #,Example 7. Polymerization in the systye allyl mercaptan-CaClF (m-polar cobt Yiuuiert Yie 1: 0.5) is initiated by hydrogen peroxide at 80 ° C. At the same time, tKopOCTb polymerization of 5% increases S 70 ra compared to the rate of polymerization of the monomer. POLIMor 60% conversion is a solid high molecular weight (50,000) product. - #,

Примере. Полимеризаций в аллилмеркаптан-НС1 (мол рййё сддЙйШение 1:1) йнййййру Ьт р-лучами ДйзМ 1Ф рад. до 50% превращени . При stoivi сКерость полимеризации в 50 риз Bbime скорости полимеризации мономера. Продукт пОдобеМ полимеру примера 6.Example Polymerizations in allylmercaptan-HC1 (mol drr SdDyyShenie 1: 1) ynyyyru Lt p-rays DyzM 1F glad. up to 50% conversion. At stoivi, the polymerization rate is 50 times the bbime rate of monomer polymerization. Product similar to the polymer of example 6.

Предмет изобретени Subject invention

1. Способ получени йойимербв алЛйЛойых соединений rtytfeW раДнйалЬней полйМ ризации соответствующих мономеров, отличающийс тем, что, с -йелью интейсйфикации процесса и повышени молекул рного веса1. A method for producing yoimerbol al Lloyd compounds of rtytfeW of ELEVATED polymerization of the corresponding monomers, characterized in that, with a process of intensifying the process and increasing the molecular weight

полимеров, в реакционную шстему до-бавл ют неорганические кислоты или соли неорганических кислот и металлов I и 11 t-pynrt йбрйоДичёс1гйй Системы. 2. CftOCoe ffO п. 1, отличающийс тем,polymers, inorganic acids or salts of inorganic acids and metals I and 11 t-pynrt ibryoDiches1yy Sys systems are added to the reaction mixture. 2. CftOCoe ffO p. 1, characterized in that

что мол рное соотношение мономера и ввоДЙМЬЙ дШйбки- ра-бйо &,1:1.which is the molar ratio of monomer and vDYMYD dybki-ra-byo & 1: 1.