SU292982A1

SU292982A1 - USSR Academy of Sciences

Info

Publication number: SU292982A1
Application number: SU1365850A
Authority: SU
Inventors: Л. П. Вахрушев О. Г. Ярош Н. Ф. Чернов И. Михайлов Н. В. Комаров; институт органической химии Иркутский

Description

Изобретение относитс к области получени кремнийсероорганических соединений, не описанных в литературе, 1,2-бис-(триалкилсилил)2-тиовинилэтанов . 1,2-Бис-(триалкилсилил)-2 - тиовинилэтаны общей формулы R,SiCH,CH/ , где R алкил, вл ютс кремнийзамещенными аналогами винилсульфидов, наход щих широкое применение в промышленности, могут быть использованы дл получени гомои сополимеров с повышенным содержанием кремни и в качестве полупродуктов синтеза различных кремнийорганических сернистых веществ. До насто щего времени известно получение лищь некоторых моносилилзамещенных винилсульфидов реакцией винилировани ацетиленом моносилилзамещенных меркаптанов. Последние малодоступны, и в св зи с этим способ ограничен в своих возможност х. Предлагаемый способ основан на том, что 1,2-бис-(триалкилсилил)-2 - тиоацетоксиэтаны подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали. Процесс провод т в автоклаве при давлении 12-15 атм. Температура процесса 90-100°С. Целевые продукты выдел ют известными приемами с выходом 65-70%. Эти веп ества представл ют собой прозрачные жидкости со слабым запахом, способные к полимеризации. Исходные дикремнийорганические тиоацетаты легко получаютс фотохимически-м присоединением тпоуксусной кислоты к 1,2-дисилилэтиленом . Пример 1. 1,2-Бис-(триметилсилил) - 2тиовинилэтаи . Во вращающийс автоклав емкостью 1 л загружают 15 г 1,2-бис-(трпметилсилил )-2-тиоацетоксиэтана, 3,4 г едкого кали и 45 мл абсолютного диоксана. Содержимое автоклава насыщают ацетиленом иод давлением 12-15 атм. Реакцию провод т при 100°С в течение 1-2 час. По окончании реакции автоклав разгружают, реакционную массу разбавл ют эфиром и отмывают водой от щелочи . Эфирный слой сущат над сульфатом магни , растворитель отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Получают 9,44 г (68,4%) вещества с т. кип. 91-92°С при 8 мм рт. ст.); ng 1,4790; df 0,8730; MRn 75,53. Вычислено MRD 75,17. икс, слг-: Si-С 1250, 845, 753; С С 1585. Пример 2. 1,2-Бис(диметилэтилсилил)-2тиовинилзтан . Аналогично из 10 г 1,2-бис-(диметилэтилсилил )-2 - тиоацетоксиэтана получают 6,68 г (70,8%) вещества с т. кип. 117°С рт. ст.; 1,4870; df 0,8882; при 7 мм MRo 84,38. Вычислено MRo 84,36. Дл C,2H28S,Si2 найдено, %: С 55,33; Н 10,51; S 12,21; Si 21,76. Вычислено, %: С 55,31; Н 10,83; S 12,30; Si 21,56. ИКС, с;и-: Si -С 1250, 834, 783; С С 1583. Предмет изобретени 1.Способ получени 1,2-бис-(триалкнлсилил )-2-тиов«нилэтанов, отличающийс тем, что 1,2-бис-(триалкилсилил)-2 - тиоацетоксиэтапы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании и повышенном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре 90-100°С.The invention relates to the field of the preparation of organosilicon compounds not described in the literature, 1,2-bis- (trialkylsilyl) 2-thiovinyl ethanes. 1,2-Bis- (trialkylsilyl) -2 - thiovinyl ethanes of the general formula R, SiCH, CH /, where R alkyl, are silicon-substituted analogs of vinyl sulfides, which are widely used in industry, can be used to obtain homopolymers with a high content of silicon and as intermediates for the synthesis of various organosilicon sulfur compounds. Until now, it has been known to obtain the face of some monosilyl-substituted vinyl sulfides by acetylene vinylation of monosilyl-substituted mercaptans. The latter are not readily available, and therefore the method is limited in its capabilities. The proposed method is based on the fact that 1,2-bis- (trialkylsilyl) -2 - thioacetoxyethanes are reacted with acetylene in the presence of caustic potash. The process is carried out in an autoclave at a pressure of 12-15 atm. Process temperature 90-100 ° C. Target products are isolated by known methods with a yield of 65-70%. These fluids are clear, low-odor liquids that can polymerize. The starting organosilicate thioacetates are readily prepared by photochemically adding acetic acid to 1,2-disilylethylene. Example 1. 1,2-Bis- (trimethylsilyl) - 2thiovinyl). In a 1 liter rotating autoclave, 15 g of 1,2-bis- (trpmethylsilyl) -2-thioacetoxyethane, 3.4 g of caustic potash, and 45 ml of absolute dioxane are charged. The contents of the autoclave are saturated with acetylene and a pressure of 12-15 atm. The reaction is carried out at 100 ° C for 1-2 hours. At the end of the reaction, the autoclave is discharged, the reaction mass is diluted with ether and washed with water from alkali. The ether layer was dissolved over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and the residue was distilled in vacuo. Get 9.44 g (68.4%) of the substance with m. Kip. 91-92 ° C at 8 mm Hg. Art.); ng 1.4790; df 0.8730; MRn 75.53. Calculated MRD 75,17. X, SLG-: Si-C 1250, 845, 753; C 1585. Example 2 Similarly, from 10 g of 1,2-bis- (dimethylethylsilyl) -2 - thioacetoxyethane receive 6.68 g (70.8%) of the substance with m Kip. 117 ° C Hg v .; 1.4870; df 0.8882; at 7 mm MRo 84.38. Calculated MRo 84.36. For C, 2H28S, Si2, found: C 55.33; H 10.51; S 12.21; Si 21.76. Calculated,%: C 55.31; H 10.83; S 12.30; Si 21.56. IR, s; i-: Si-C 1250, 834, 783; C C 1583. Object of the Invention potassium when heated and elevated pressure, followed by separation of the target product by known techniques. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 90-100 ° C.