SU291918A1

SU291918A1 - Method of producing derivatives of 1,2,4-oxadiazindione-3.5

Info

Publication number: SU291918A1
Application number: SU1183156A
Authority: SU
Original assignee: П. И. Свирска Ю. А. Баскаков, Н. Н. Малышева , Н. Б. Всеволожска

Description

Изобретение относитс к новому онособу получени соединений, .представл ющих интерес как физиологически актив:ные вещества, которые могут -быть использованы в качестве полупродуктов при получении новых классов соединений с ценными биологическими свойствами .The invention relates to a new method of obtaining compounds that are of interest as physiologically active substances that can be used as intermediates in the preparation of new classes of compounds with valuable biological properties.

Предлагаетс способ получени производных 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5 -общей формулыA method is proposed for preparing 1,2,4-oxadiazinedione-3,5-general derivatives.

//

/ СО - N С / CO - N C

СО-СНCO-CH

уat

где X - водород, алкил или арил; Z - алкил или ар|Ил; Y - водород, алкил, арил, галоидарил.where X is hydrogen, alkyl or aryl; Z is alkyl or ar | Il; Y is hydrogen, alkyl, aryl, haloaryl.

Способ состоит в том, что Ы-карбамоил-Мал ,кил(арил)гидроксилами« обрабатывают галоидаздгидридом а-галоидалкил (ариалкил)карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в органическом растворителе с последующей обработкой .реакционной смеси избытком водной щелочи. Целевые продукты выдел ют известными приемамИ.The method consists in that L-carbamoyl-Mal, Kill (aryl) hydroxyls “are treated with a-haloalkyl (aryalkyl) carboxylic acid halide in the presence of an equivalent amount of aqueous alkali in an organic solvent followed by treatment of the reaction mixture with an excess of aqueous alkali. Target products are isolated by known techniques.

алкильный раднкал вalkyl rad in

в положении 2, положении 4.in position 2, position 4.

Пример L Получение 2-фенил-4-1метил1 ,2,4-о-ксадиазиндиона-3,5.Example L Preparation of 2-phenyl-4-1methyl1, 2,4-o-xadiazinedione-3,5.

К раствору 12,1 г (0,5 моль) о-хлоркарбокснметнл-N - метилкарбамоил - N-фенилгидрокснламйна в 80-100 мл ацетона прибавл ют 10,5 мл 20%-ной водной щелочи. Смесь приобретает щелочную реакцию. Температура реакционной смеси (18-20°С) не измен етс . К смеси прибавл ют 10-15 мл воды и перемешивают в течение 1 -1,5 час. Затем смесь либо разбавл ют водой, охлаждают и выдел ют выпавший осадок, лнбо растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса, а выделивщийс осадок промывают водой, сушат и 1перекристаллизовывают. Выход 8,5-9 г (83-87% от теории); т. пл. 94- 95°С (из петролейного эфира).To a solution of 12.1 g (0.5 mol) of o-chlorocarboxyl-N-methylcarbamoyl-N-phenylhydroxylamine in 80-100 ml of acetone was added 10.5 ml of 20% aqueous alkali. The mixture becomes alkaline. The temperature of the reaction mixture (18-20 ° C) does not change. 10-15 ml of water are added to the mixture and stirred for 1-1.5 hours. The mixture is then either diluted with water, cooled and the precipitated precipitate is isolated, the solvent is evaporated in a water jet pump vacuum, and the precipitated precipitate is washed with water, dried and 1 recrystallized. The output of 8.5-9 g (83-87% of theory); m.p. 94-95 ° C (from petroleum ether).

Найдено, %: С 58,12; 58,20; Н 4,70; 4,78; N 13,56; 13,50.Found,%: C 58,12; 58.20; H 4.70; 4.78; N 13.56; 13.50.

CionioNsOs.CionioNsOs.

Вычислено, %: С 58,24; П 4,88; N 13,58.Calculated,%: C 58.24; P 4.88; N 13.58.

Вещество не дает депрессии при плавлении смещанной пробы с заведомо известным образцом , полученным метилированием 2-фенил-1 ,2,4-оксадиазиндиона-3,5.The substance does not give a depression when the displaced sample is melted with a known sample obtained by the methylation of 2-phenyl-1, 2,4-oxadiazinedione-3,5.

К раствору 9 г (0,05 моль) М-метил:карбамолл-Ы-п-толилгидроксилами1н в 80-100 мл ацетоиа прибавл ют при охлаждеиии до -5-0°С 10 мл 20%-ной водиой щелочи, а затем При хорошем перемешивании и температуре 1не выше 0°С ирикаиывают 5,65 г (0,05 моль) хлоращетилхлорида. После прибавлени перемешивание продолжают еше 10-15 мин при температуре не выше 0°С, а затем лодшелачивают 10,5 мл 20%-ного водного едкого «атра (температура смеси О- 20°С). К смеси приливают 10-15 мл воды л оставл ют ее на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой на фильтре . Из фильтрата экстракцией органическим растворителем выдел ют дополнительное количество вешества.To a solution of 9 g (0.05 mol) M-methyl: carbamol-L-p-tolylhydroxylami1n in 80-100 ml of acetoia, 10 ml of 20% aqueous alkali is added while cooling to -5-0 ° C, and then stirring well and the temperature is not above 0 ° C, 5.65 g (0.05 mol) of chlorine bromide are ericated. After the addition, stirring is continued for more than 10–15 min at a temperature not higher than 0 ° C, and then 10.5 ml of 20% aqueous caustic (At – 20 ° C mixture) are aerated. 10-15 ml of water are added to the mixture and the mixture is left overnight. The precipitate is filtered off and washed with water on the filter. An additional amount of substance is isolated from the filtrate by extraction with an organic solvent.

Общий выход составл ет 7,5 г (83% от теории); т. пл. 105,5-106°С.The total yield is 7.5 g (83% of theory); m.p. 105.5-106 ° C.

Найдено, %: С 60, 17; 60,01; Н 5,42; 5,39; N 12,62; 12,73.Found,%: C 60, 17; 60.01; H 5.42; 5.39; N 12.62; 12.73.

СпН,2.М20з.SPN, 2.M20z.

Вычислено, %: С 59, 99; Н 5,49; N 12,72.Calculated,%: C 59, 99; H 5.49; N 12.72.

Пример 3. Получение 2-л-хлорфенил-4метил-1 ,2,4-оксадиазиндиона-3,5.Example 3. Obtaining 2-l-chlorophenyl-4methyl-1, 2,4-oxadiazinedione-3,5.

В услови х примера 2 из 10 г (0,05 моль) К-метилкарбамоил-Ы -/г-хлорфенилтидроксилаМила получают 10 г (83% от теории) вешества с т. :пл. 145-146°С.Under the conditions of example 2, of 10 g (0.05 mol) of K-methylcarbamoyl-S– / g-chlorophenylthydroxyl Mil received 10 g (83% of theory) of the substance with t.: Pl. 145-146 ° C.

Найдено, %: С 50,12; 50,36; Н 3,81; 4,01; С1 14,54; 14,31.Found,%: C 50.12; 50.36; H 3.81; 4.01; C1 14.54; 14.31.

СюНэСШгОз.SyuNESHGOZ.

Вычислено, %: С 49,87; Н 3,77; С1 14,74.Calculated,%: C 49.87; H 3.77; C1 14.74.

Пример 4. Получение 2-(3,4 -дихлорфеппл )-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.Example 4. Obtaining 2- (3,4-dichloroheppl) -1,2,4-oxadiazine-3,5.

В услови х примера 2 из 11 г (0,05 моль) Н-:карба,моил - N-3,4 - дихлорфенилгидроксиламина и 5,65 г (0,05 моль) хлорацетилхлорида получают 11 г (84% от теории) 2-(3,4 дихлорфенил )-1,2,4 - оксадиазиндиона - 3,5 с т. пл. 182°С.Under the conditions of example 2, 11 g (84% of theory) 2 are obtained from 11 g (0.05 mol) H-: carba, motile - N-3,4-dichlorophenylhydroxylamine and 5.65 g (0.05 mol) of chloroacetyl chloride - (3.4 dichlorophenyl) -1,2,4 - oxadiazinedione - 3.5 s. Pl. 182 ° C.

Найдено, %: С1 26,96; 27,05; N 10,75; 10,95; CgHgNaOaCb.Found,%: C1 26.96; 27.05; N 10.75; 10.95; CgHgNaOaCb.

Вычислено, %: N 10,72; С1 27,20.Calculated,%: N 10.72; C1 27.20.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени производных 1,2,4-оксадиазИ1ндиона-3 ,5 общей формулыThe method of obtaining derivatives of 1,2,4-oxadia Il1-dione-3, 5 of the general formula

//

CO-NCO-N

X-NX-n

со-снso-so

YY

где X - водород, алкил или арил;where X is hydrogen, alkyl or aryl;

Z - алкил или арил;Z is alkyl or aryl;

Y - водород, алкил, арил, галоидарил, отличающийс тем, что N-кapбaмoил-N-aлкил (арил)гидроксиламин обрабатывают галоидангидридомос - галоидалкил (арилалкил )карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в органическом растворителе с последующей обработкой реакционной смеси избытком водной шелачи и выделением целевого продукта известными приемами.Y is hydrogen, alkyl, aryl, halogenaryl, characterized in that N-carbamate-N-alkyl (aryl) hydroxylamine is treated with anhydride hydromylamide-haloalkyl (arylalkyl) carboxylic acid in the presence of an equivalent amount of aqueous alkali in an organic solvent followed by treatment of the reaction mixture with an aqueous solvent. shellazy and the selection of the target product by known techniques.