SU289593A1 - Способ получения производных тиофена - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  производных тиофена и может нримен тьс  в сельском хоз йстве в качестве инсектицидного препарата. Из примен емых в насто щее врем  инсектицидов наиболее полезными  вл ютс  пиретроидные инсектициды, так как они безопасны дл  животных и быстро действуют. Однако обычные пиретроиды дорогосто щие, поэтому их применение ограничено. Целью изобретени   вл етс  получение новых инсектицидных соединений на основе производных тиофена, безопасных дл  животных. Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позвол ет получить новые, не описанные в литературе, производные тиофена общей формулы /(СН2)п-тр-,, iCH,},,-.. °н,с--снГ где RI - водород, метил; и га ф ил 20 ко 25 с та Сч-,сгв-9где RI и R2 имеют вышеуказанные значени , ли ее ангидрид или галоидангидрид подверют взаимодействию с тениловым спиртом ормулы .( CKaJn ( СНгЬА СНзОН где п и п имеют вышеуказанные значени  и с тенилгалогенидом формулы ,( СН2)п-п-п 5 ДЗ-СН Х ( CHzlp. 5 где X - атом галогена; п и п - целые числа 1 или 2, в присутствии нденсирующего агента основного характера последующим выделением целевого продукизвестными приемами.

вор 3,7 3 ди-г «с-грамс-хризантемоилхлорида в 15 мл сухого бензола. Реакционный сосуд плотно закрывают и оставл ют на 12 час при комнатной темнературе.

Затем реакционную смесь промывают 5%ной сол ной кислотой, 5%-ным водным раствором карбоната .натри  и насыщают раствором хлористого натри , затем сушат над безводным сульфатом натри . После отгонки растворител  получают светло-желтое масло, которое очищают пропусканием через кремнеземную колонку. Таким образом, получают 5,9 г 2-дит/7анс-г{ыс-хризантемоксиметил - 6-тиа-4,5,6,7тетрагидробензотиофен; п 1,5624.

Найдено, %: С 64,1; Н 7,5; S 18,9;

Вычислено, C,8H24O2S2, %; С 64,2; Н 7,2; S 19,1.

Пример 2. Смесь 3,7 г 2-оксиметил-6-тна4 ,5,6,7-тетрагидробензотиофена и 5,4 г ангидрида 2,2,3,3-тетраметилциклонропановой кислоты раствор ют в 50 .и.л толуола, и смесь нагревают 4 час с обратным холодильником.

Реакционную смесь охлаждают и промывают 5%-ным раствором карбоната натри  в воде и насыщенным раствором хлористого натри , затем сушат над безводным сульфатом магнн . После отгонки толуола « очистки на кремнеземной колонке получают 5,7 г 2- (2,2, 3,3-тетраметилциклоиропан - Г - карбоксиметил )-6-тиа-4,5,6,7 - тетрагидробензотиофена в виде бесцветного липкого масла п 1,5640.

Найдено, %: С 62,0, Н 7,4, S 20,6;

Вычислено Ci6H2202S2, %: С 61,9, Н 7,1. S 20,7.

Пример 3. Смесь 2,8 г 2-хлорметил-5-тиа4 ,5,6,7-тетрагидробензотиофена и 2,6 г дитранс- ыс-хризантемовой кислоты раствор ют в 30 мл метилизобутилкетона и добавл ют 3,0 г триэтиламина. Смесь нагревают 10 час с обратным холодильником. После охлаждени  реакционную смесь промывают 5%-ным водным раствором карбоната натри  и насыщенным раствором хлористого натри  и сушат над безводным сульфатом магни . После отгонки растворител  остаток, смешанный с бензолом, очищают пропусканием через кремнеземную колонку и получают 4,1 г 2-ди-тракс-хризантемоксиметил-5-т .иа - 4,5,6,7 - тетрагидробензотиофена с п 1,5630.

Найдено, %: С 64,0, Н 7,6, S 19,0;

Вычислено С18П24О252, %: С 64,2, Н 7,2, S 19,1.

Пример 4. Смесь 2,8 г 2-оксиметил-5-тиа4 ,5,6,7-тетрагидробензотиофена и 2,2 г 2,2,3,3тетраметилциклопропан-1-карбоновой кислоты раствор ют в 50 мл метилендихлорида ,и добавл ют 4,5 г дициклогексилкарбодиимида. Реакционную смесь оставл ют на 12 час при комнатной температуре.

После отделени  выпавшей дициклогексилмочевины реакционную смесь промывают 5%ным водным раствором карбоната натри  и насыщенным раствором хлористого натри , сущат над безводным сульфатом магни  и

перегон ют при ионил енном давлении. Остаток смещивают с бензолом, очищают пропусканием через колонку с кремнеземом, получают 4,3 г 2-(2,2,3-тетраметилциклопропанГ- карбоксиметил) - 5-тиа-4,5,6,7 - тетрагидробензотиофена; Пр 1,5645.

Найдено, %: С 61,8, Н 7,4, S 20,4;

Вычислено Ci6H22O2S2, %: С 61,9, Н 7,1, S 20,7.

Пример 5. 3,4 г 2-оксиметил-4,6-дигидротиен- (3,4-Ь)-тиофена и 3,7 г ди-гранс-хризантемоилхлорида обрабатывают, как в примере 1, при этом получают 5,4 г 2-ди-г/7анс-хризантемоксиметил-4 ,6-дигидротиен- (3,4-Ь) - тиофена; п| 1,5654.

Найдено, %: С 63,2, Н 7,3, S 19,6.

Вычислено Ci7H22O2S2, %: С 63,3, П 6,9, S 19,9.

Пример 6. 2,6 г 2-оксиметил-4,6-дигидротиен- (3,4-Ь)-тиофена и 3,0 г хлорангидрида дицис-гранс-2 ,2,3-триметилциклопропан-1- карбоновой кислоты обрабатывают, как в примере 1, и получают 4,5 г 2-(т-цис-тран.с-2,2,3триметилциклопропа-1-карбоксиметил )-4,6- дигидротиен- (3,4-Ь)-тиофена; п 1,5578.

Найдено, %: С 59,7, Н 6,7, S 22,3; Вычислено Ci6H2oO2S2, %: С 59,5, Н 6,8, S 22,7.

Предмет изобретени 

Способ получени  производных тиофена общей формулы

./(СН2)

;й1

, . J J-CHjOCCH-.C (Ctizln S II (

Кг

О,.хч.

HjC СНз

где RI - водород, метил;

R2 - метил 2-метил-1-пропенил, фенил п и п - целые числа 1 или 2; отличающийс  тем, что циклопропанкарбоновую кислоту формулы

2 Сч- СН-С-ОН

R/ X о

Н,Г СНз

где RI и R2 имеют выщеуказанные значени , или ее ангидрид либо галоидангидрид подвергают взаимодействию с тениловым спиртом формулы

/(СН2)

, ,он

i ttzln S ( СНг)п-п-п s( /Ч -СНгХ , 1сНг)п 5 где X - атом галогена; п и п - целые числа 1 или 2; п и п - целые числа 1 в присутствии конденсирующего агента основного характера с последующим выделением ного характера с последующим выдел целевого продукта известными приемами