SU289585A1

SU289585A1 - METHOD OF OBTAINING 2-

Info

Publication number: SU289585A1
Application number: SU1273518A
Authority: SU
Inventors: Шанлюр адь Мнхали Нади Иностранцы Эндре Васархели; Народна Республика Венгерска; фирма Будапешти Вегиимювек Иностранна

Description

Изобретение относитс к получению производных 2-(2,4,5-трихлорфеиокси) - алканола , которые благодар их известному гормоиовому эффекту могут быть использованы в качестве гербицидов дл некоторых зерновых культур.The invention relates to the production of 2- (2,4,5-trichlorfeioxy) alkanol derivatives, which, due to their known hormone effect, can be used as herbicides for some cereals.

Известен способ получени 2-(2,4,5-трихлорфеиокси ) - алканолов (почти с теоретическим выходом) взаимодействием трихлорфенола с зтилепоксидом или пропнленоксидом при 170°С, давлении 14 атм в присутствии едкого натра или серпой кислоты, как катализаторов . Исходный трихлорфенол лучше получать из 1,2,4,5-тетрахлорбензола щелочным гидролизом, проводимом в растворителе. Однако этот способ не выгоден, так как получают только 90%-ный выход. Кроме того, образующийс 2,4,5-трихлорфенол частично превращаетс в алкариловый эфир за счет одноатомного или многоатомного спирта, используемого в качестве растворител , в зависимости от условий реакции.A method of producing 2- (2,4,5-trichlorfeioxy) alkanols (almost with a theoretical yield) is obtained by reacting trichlorophenol with ethyl acetate or propnlen oxide at 170 ° C, pressure of 14 atm in the presence of sodium hydroxide or sulfuric acid as catalysts. The original trichlorophenol is best obtained from 1,2,4,5-tetrachlorobenzene by alkaline hydrolysis, carried out in a solvent. However, this method is not profitable, because they get only 90% yield. In addition, the resulting 2,4,5-trichlorophenol is partially converted to alkaryl ether by means of a monohydric or polyhydric alcohol used as a solvent, depending on the reaction conditions.

Пель изобретени - получение 2-(2,4,5трихлорфенокси )-алкаиолов пр мо из тетрахлорбензола без выделени промежуточного трихлорфенола.The invention is based on the preparation of 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) -alkiols directly from tetrachlorobenzene without isolation of trichlorophenol intermediate.

По предлагаемому способу избыток щелочи гидролизата 1,2,4,5-тетрахлорбензола, полученный в щелочной метанольной среде, нейтрализуют минеральной кислотой, добавл ютAccording to the proposed method, the excess alkali of the hydrolyzate of 1,2,4,5-tetrachlorobenzene, obtained in an alkaline methanol medium, is neutralized with mineral acid, added

ипзщии хлоралканол и реакцию ведут при 110-150°С при повыщенном давленни (б- 14 атм. Затем реакцпонную смесь обрабатывают известными способами. Количество минеральпой кислоты дл нейтрализации берут в избытке не блое.е 15% от теоретического, хлоралканол - в количестве от 80 до 110 мол. % по отношению к исходному веществу . Реакцию с этиленхлоргидрином ведутchloralkanol is obtained and the reaction is carried out at 110-150 ° C under increased pressure (b - 14 atm. Then the reaction mixture is treated by known methods. The amount of mineral and mineral acid for neutralization is taken in excess of 15% of the theoretical, chloralkanol in an amount of 80 up to 110 mol.% in relation to the original substance. The reaction with ethylene chlorohydrin lead

при 125-140 С. Образующийс по реакции 2,4,5-трихлоранизол встуиает в реакцию с хлоралканолом, а также с трпхлорфенолом. Таким образом, выход рсакщщ по тетрахлорбензолу , как исходному веществу, можно значительно увеличить. В известном способе полученное в качестве побочного продукта производное анизола тер етс в процессе обычного выделени 2,4,5-трих торфенола. Взаимодействие трихлоранизола с низшим хлоралканоло .м может быть доказано онытами, выполненными с чистыми веществами. Предлагаемый снособ исключает-технологические стадии выделени 2,4,5-трпхлорфенола, например, отгонку метанола, растворение реакционной смеси в воде, отгопку с паром трихлоранпзола, фИvlьтpoвaниe, обработку трихлорфенола кислотой , промывку до нейтральности, его выделение и дробную перегонку. Упрощение процесса сокращает часть оборудовани дл синиых материалов и расход энергии. Кроме этих преимуществ, в1 1деле1Л ый метанол практически не содержит примесей трихлоранизола , поэтому не требуютс спецнальпые дорогосто щие ректификационные колонны дл их удалени .at 125-140 ° C. Formed by the reaction of 2,4,5-trichloroanisol reacts with chloralkanol, as well as with trphlorophenol. Thus, the yield of rsaccic for tetrachlorobenzene, as the starting material, can be significantly increased. In a known method, the anisole derivative obtained as a by-product is lost in the normal process of the release of 2,4,5-trisphenol. The interaction of trichloroanisole with lower chloroalkanolo. M can be proved by reactions made with pure substances. The proposed snoot eliminates the technological stages of separation of 2,4,5-trpchlorphenol, for example, distilling off methanol, dissolving the reaction mixture in water, boiling with trichloroanpzole, acidification, treating trichlorophenol with acid, washing to neutrality, its isolation and fractional distillation. Simplifying the process reduces the amount of equipment for blue materials and energy consumption. In addition to these advantages, methane-containing methanol contains almost no impurities of trichloro-anisole, so special, expensive, distillation columns are not required for their removal.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали на 10 л, снабженный менгалкой, загружают 1080 г (4,17 моль) 1,2,4,5 - тетрахлорбеизола 94,2%-ной чистоты, 500 г (12,5 моль) едкого натра и 3200 г (100 моль) . Реакцнонна смесь реагирует в течение 6 час нри 160°С под давлением 16 атм при псремещиваиии . Затем ее охлаждают. После нейтрализации смеси к 400 г (4,06 моль) 36%-ной сол ной кислоты добавл ют 341 г (4,24 юль) этилеихлоргидрина (100%) и смесь реагируетExample 1. A 10 L stainless steel autoclave, equipped with a flash unit, is charged with 1080 g (4.17 mol) 1,2,4,5 - tetrachloroisol 94.2% purity, 500 g (12.5 mol) caustic soda and 3200 g (100 mol). The reaction mixture is reacted for 6 hours at 160 ° C under a pressure of 16 atm under pressure movement. Then it is cooled. After neutralizing the mixture, 341 g (4.24 units) ethyleichlorohydrin (100%) are added to 400 g (4.06 mol) of 36% hydrochloric acid and the mixture reacts

2час при 130-140°С при 8-10 атм нри иеремещивании . После охлаждени смеси отгон ют 3950 г метанола 95%-ной чистоты. Частично упаренную с.месь нсремешнвают 15 мин2 hours at 130-140 ° С at 8-10 atm at displacement. After cooling the mixture, 3950 g of 95% pure methanol are distilled off. Partially one stripped off the mixture is stirred for 15 minutes.

с 10000 г воды при 80°С. Смесь отдел ют в гор чем состо нии и органнческую фазу подвергают дробной перегонке в вакууме. В качестве главной фракции получают 1011 г (4,186 моль) 2-(2,4,5 - трихлорфенокси) этанола с т. кии. 135-145°С (при давленииwith 10,000 g of water at 80 ° C. The mixture is separated in a hot state and the organic phase is subjected to fractional distillation in vacuo. 1011 g (4.186 mol) of 2- (2,4,5 - trichlorophenoxy) ethanol are obtained as the main fraction with so on. 135-145 ° С (with pressure

3мм рт. ст.) ист. пл. 63-64°С. Выход по 1,2,4,5-тетрахлорбензолу составл ет 88,9% от теоретического.3mmHg Art.) ist. square 63-64 ° C. The yield of 1,2,4,5-tetrachlorobenzene is 88.9% of the theoretical.

Пример 2. В автоклав из нержавеющей стали на 10 л, снабженный мещалкой, загружают 1080 г (4,72 моль) 1,2,4,5-тетрахлорбензола (94,7%), 500 г (12,25 моль) едкого натра (98%) и 3200 г (100 моль) метанола. Реакционна емесь реагирует 6 час нри 160°С и давлении 16 атм при неремешнваннн, затем ее охлаждают. После нейтрализации смссн к 308 г (4,72 моль) 30%-нон сол ной кнслоты добавл ют 473 г (4,90 моль) 2-хлорпронанол-1 (99,5%). Смесь реагирует 2 час нри 130140°С и давлении 8-10 атм нри нере-мещиваиин . После охлаждени отгон ют 2980 г метанола (88,3%-иого). Частично упаренную емесь сначала иерелгешнвают с 3000 г едкого натра, а затем три раза с 3000 г воды нрн температуре 70°С в течение 5 мин. Смесь раздел ют , органическую фазу очищают фракционной перегонкой под давлением 2-5 мм рт. ст. Главна фракци состоит из 1070 г (4,25 моль) 2-(2,4,5 - трнхлорфеноксн)-нзонронаиола с т. кии. 150-170°С (нрн давлении 2-5 Л1М рт. ст.). Т. ил. продукта 45-48°С (теоретически 48°С). Выход но тетрахлорбензолу 89% от теоретического.Example 2. A 10 l stainless steel autoclave equipped with a blender was charged with 1080 g (4.72 mol) of 1,2,4,5-tetrachlorobenzene (94.7%), 500 g (12.25 mol) of caustic soda (98%) and 3200 g (100 mol) of methanol. The reaction is reacted for 6 hours at 160 ° C and a pressure of 16 atm with non-mixed reaction, then it is cooled. After neutralization of Smssn, 473 g (4.90 mol) of 2-chloropronanol-1 (99.5%) are added to 308 g (4.72 mol) of 30% hydrochloric acid. The mixture reacts for 2 hours at 130140 ° C and at a pressure of 8-10 atm at a non-non-metallic mixture. After cooling, 2980 g of methanol (88.3%) are distilled off. Partially evaporated mixture is first washed with 3000 g of caustic soda, and then three times with 3000 g of water at the temperature of 70 ° C for 5 minutes. The mixture is separated, the organic phase is purified by fractional distillation under a pressure of 2-5 mm Hg. Art. The main fraction consists of 1070 g (4.25 mol) of 2- (2,4,5-trnhlorfenoksn) -nzonroniol with so on. 150-170 ° С (nrn pressure 2-5 Л1М mercury.). T. Il. product 45-48 ° C (theoretically 48 ° C). The yield but tetrachlorobenzene 89% of theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

Снособ иолученн 2-(2,4,5 - трихлорфепокеи ) - алканолов взаимодействием трихлорфеиола с производным окиси алкенила ири температуре до 170°С в присутствии кислого или щелочного агента с носледующнм выделением целевого иродукта известиыми приемами , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода продукта, ироцесс ведут в присутствии трихлораиизола.The method of 2-(2,4,5-trichlorfepokeic) alkanols by the reaction of trichlorfeiol with a derivative of alkenyl oxide and a temperature up to 170 ° C in the presence of an acidic or alkaline agent with the following release of the target and product with lime techniques, characterized in that, in order to increase the yield the product, the process is carried out in the presence of trichloroizisol