SU289084A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л/-МЕТИЛ-Я-[(р-АРОИЛАМИДО)-ЭТИЛ]--АНИЛИНОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л/-МЕТИЛ-Я-[(р-АРОИЛАМИДО)-ЭТИЛ]--АНИЛИНОВInfo
- Publication number
- SU289084A1 SU289084A1 SU1380747A SU1380747A SU289084A1 SU 289084 A1 SU289084 A1 SU 289084A1 SU 1380747 A SU1380747 A SU 1380747A SU 1380747 A SU1380747 A SU 1380747A SU 289084 A1 SU289084 A1 SU 289084A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl
- anilines
- methyl
- aroyalamido
- methil
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical class CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 (p-benzamido) -ethyl-i-chloroaniline Chemical compound 0.000 description 1
- ROHUWFHOCAUEMV-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical class CCC1(N)CC=CC=C1 ROHUWFHOCAUEMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-Chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N Diethylaniline Chemical class CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical class [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000007070 tosylation reaction Methods 0.000 description 1
Description
.1
Изйбретение отнбситсй к усовершенствованному способу получени Л-метил-Л -(р-ароиламидо ) 1этил -анилинов, которые вл ютс ценными полупродуктами дли синтеза формацевтических препаратов.
Известен способ получени соедипений TPina
СНз
CC(NH-CH2CH2N- С1
заключающийс в том, что анилин у атома азота защищают тозилированием, тозилапилин метилируют, затем отщепл ют защитную тозильную группу и Л -метиланилин обрабатывают этиленимином в присутствии .хлористого алюмини с последующим ацилированием полученного Л-метил-Л -.(р-аминоэтил)-анилина соответствующим хлорангидридом кислоты.
С целью упрощени процесса предложен способ получени Л -метил-Л -(р-ароиламидо)этил -анилинов общей формулы
-СОМН-СНгСНггМ
ствию с yV-аройлэтиленимином при нагревании с последующим метилированием промежуточного продукта диметйлсульфатом. Процесс предпочтительно проводить при температуре 20 -100°С в присутствии органического растворител , например ацетона.
Предлагаемый способ вл етс более простым по сравнению с известным, поскольку позвол ет устранить сложный и трудоемкий процесс предварительной защиты аминогруппы и последующего удалени защитной группы дл введени метпльной группы в молекулу .
Пример 1. 12,8 г (0,1 моль) п-хлоранилина и 14,7 г (0,1 моль) jV-бепзоилэтиленимина смешивают в колбе с шлифом и нагревают на паровой бане. Через 1 час жидкий сплав начинает кристаллизоватьс , а через 5-10 час превращаетс в твердую кристаллическую массу. Продукт пригоден дл дальнейшей обработки без дополнительной очистки.
После кристаллизации из бензола (или толуола ) получают бесцветные кристаллы (рбензамидо )-этпл -п-хлоранилина ст. пл. 140°С. Выход его составл ет 90% (24,7 г).
Л- р- (п-фторбензамидо) -этил -/г-хлоранилин с т. пл. 125°С.
Найдено, %: С 61,47; Н 4,59; N 9,46.
CisHMClFNsO.
Вычислено, %: С 61,54; Н 4,82; N 9,56.
(0-хлорбензамидо)-этил -п - хлоранилин с т. пл. 123°С.
Найдено, %: С 58,50; Н 4,69; N 8,93.
CisHuCbNzO.
Вычислено, %: С 58,28; Н 4,56; N 9,06.
Нример 2. 2,75 г (0,01 моль (р-бензамидо )-этил - г-хлоранилина раствор ют в 10 мл ацетона, добавл ют 1,38 г (0,011 моль диметилсульфата и оставл ют на 96 час или кип т т 4 час. Ацетон отгон ют под вакуумом, остаток подщелачивают 5%-ным водным аммиаком .
Выделившеес /масло при растирании кристаллизуетс в. практически чистый целевой продукт с количественным выходом.
Дл .анализа его кристаллизуют из гексана. Получают бесцветные кристаллы Л -метил-Л (р-бензамидо)-этил -и-хлоранилина с т. пл. 102°С. Выход его составл ет 90% (2,6 г).
Найдено, %; С 66,40; Н 6,08; N 7,10.
CisHuCiNaO.
Вычислено, %: С 66,26; Н 5,91; 9,66.
Подобным образом получают:
Л/-метил-Л - р-(п-фторбензамидо)-этил - пхлоранилин с т. пл. 105°С.
Найдено, %: С 62,94; Н 5,40; N 9,36.
CieHieClFNzO.
Вычислено, %: С 62,65; Н 5,26; N 9,09.
Л-метил-Л - р-(о-хлорбензамидо) - этил -лхлоранилин с т. пл. 95°С.
Найдено, %: С 59,70; Н 5,15; N 8,49.
C.eHieCbNsO.
Вычислено, %: С 59,43; Н 4,97; N 8,66.
Л -метил-//- р-(л-хлорбензамидо)-этил - пхлоранилин с т. пл. 98°С.
Найдено, %: С 59,16; Н 4,74; N 8,87.
CieHieCbNsO.
Вычислено, %: С 59,43; Н 4,97; N 8,66.
Так же получают и другие Л-метил-Л -(рароиламидо )-этил -анилины.
Предмет изобретени
Claims (2)
1. Способ получени Л -метил-Л/-(р-ароиламидо )-этил -анилинов на основе соответствующих анилинов с применением реакции метилировани диметилсульфатом при нагревании , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, взаимодействию с анилином подвергают Л -ароилэтиленимин, и полученный при этом продукт метилируют.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре 20-100°С.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU289084A1 true SU289084A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2009208631B2 (en) * | 2008-01-31 | 2014-06-05 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Labelled analogues of halobenzamides as multimodal radiopharmaceuticals and their precursors |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2009208631B2 (en) * | 2008-01-31 | 2014-06-05 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Labelled analogues of halobenzamides as multimodal radiopharmaceuticals and their precursors |
| US9125937B2 (en) | 2008-01-31 | 2015-09-08 | Institut National De La Sante Et De La Recherche Medicale (Inserm) | Labelled analogues of halobenzamides as multimodal radiopharmaceuticals and their precursors |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU699982B2 (en) | Methods of making (S)-3-(aminomethyl)-5-methylhexanoic acid | |
| KR20110108409A (ko) | (1ｓ, 2ｒ)-밀나시프란 합성 방법 | |
| HU195182B (en) | Process for production of /z/-1-phenil-1-diethil-amino-carbonil-2-amino-methil-cyclopropan hcl | |
| CA1256899A (en) | Derivatives of w-amino acids, the preparation and utilisation thereof; and the compositions containing these derivatives | |
| SU548207A3 (ru) | Способ получени производных 2-ариламино-2-имидазолина или их солей | |
| US4833273A (en) | Process for the resolution of 1-aminoindanes | |
| EP0105696B1 (en) | Optically active n-substituted phenylalaninols and use therefor | |
| SU289084A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л/-МЕТИЛ-Я-[(р-АРОИЛАМИДО)-ЭТИЛ]--АНИЛИНОВ | |
| EP1758867B1 (en) | Process for preparing oxcarbazepine | |
| JP4594938B2 (ja) | ガバペンチンの調製方法 | |
| RU2007402C1 (ru) | Способ получения производных 2-азабицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2-уксусной кислоты | |
| AU617197B2 (en) | Process for the synthesis of optically active aminoacids | |
| CN112272665B (zh) | 制备立他司特的方法 | |
| JPH05201989A (ja) | 鏡像体純粋の１，３−イミダゾリジン−４−オンおよび鏡像体純粋の分枝または非分枝の、タンパク質または非タンパク質のα−アミノ酸ならびにそれを含有するペプチドおよびアミノ酸混合物の製造方法 | |
| WO2009045410A1 (en) | Process for preparing r-gossypol l-phenylalaninol dienamine | |
| JPH08157437A (ja) | Ｄ−アミノ酸−Ｎ−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミドの製造法 | |
| RU2797412C1 (ru) | Способ получения N-(2-хлорэтил)-N'-циклогексил-N-нитрозомочевины | |
| US7375245B2 (en) | N-(4-oxo-butanoic acid) -L-amino acid-ester derivatives and methods of preparation thereof | |
| HUT56050A (en) | Process for resolving 2-amino-4phenyl-butane | |
| HU194164B (en) | Process for production of 1,2-dihydroxi-3-//2-indolil-1,1-dialkyl-ethil/-amin/-prophanes | |
| RU2227141C2 (ru) | Способ получения соединения бензиламина | |
| JPS6317851A (ja) | 高純度３−ニトロベンズアルデヒドの製造法 | |
| JP2767295B2 (ja) | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 | |
| EP4284778A1 (en) | Method for preparing levetiracetam and intermediates thereof | |
| SU340661A1 (ru) | Способ получения аминопроизводных сульфолана |