SU271517A1

SU271517A1 - METHOD OF OBTAINING D-CHLOROUNGIDRIDES OF p-METHYL-Y-CHLOROPROPENYLPHOSPHONE (TIOPHOSPHONE) Acids

Info

Publication number: SU271517A1
Application number: SU1293063A
Authority: SU
Inventors: В. С. Цивунин Я. С. Зарецкий Н. А. Квгр В. В. Кормачев

Description

изобретение относитс к способу иолученн дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот , а именно дихлорангидридов |3-метил-ухлорпропенилфосфоновой (тиофосфоновой) кислот общей формулыThis invention relates to a method for preparing alkenyl phosphonic acid dichlorohydrides, namely (3-methyl-hichloropropenyl phosphonic (thiophosphonic) acid dichlorides) of the general formula

С1C1

ClCHo -С СН -Р/ClCHo-C CH -P /

С1C1

СН,XCH, X

где X O,S.where X o, s.

Полученные соединени новые, в литературе не оиисаны и могут быть использованы как иолуиродукты дл получени лекарствениых ирепаратов, инсектицидов, добавок к маслам.The obtained compounds are new, they are not described in the literature, and can be used as helioproducers for the preparation of drugs and drugs, insecticides, and additives to oils.

Способ (Получени этих соединений за ключаетс во езаимодей-ствии п тихлористого фосфора с металлнлхлоридом нри, охлаждении до с последующим разлол ением (нри этой же температуре) лолученного аддукта сернистым или сероводородом « выделением целевого продукта известными методами .The method of (Preparation of these compounds involves the analysis of phosphorus pentachloride with metal chloride, cooling to, followed by splitting (at the same temperature) the obtained adduct with sulfurous or hydrogen sulfide "by isolating the target product using known methods.

Пример 1. Синтез дихлораигидрида р-метил-у-хлорпроиенилфосфоновой кислоты.Example 1. Synthesis of p-methyl-y-chloroproienylphosphonic acid dichlorohydride.

В трехгорлуюколбу, снабженную .мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 230 г -п тихлористого фосфора, 500 мл абсолютного бензола и при -5 - 0°С прибавл ют 50 г металлилхлорида. В этом температурном интервале реа«ц,ион«ую смесь перемещивают 2 час, затем выдерживают при комнатной температуре 12 час. При это образуетс плотный кристаллический аддукт белого цвета , который разлагают сернистым газом при температуре не выше 0°С до исчезновени кристаллов. Затем в вакууме водоструйного насоса из реакционной смеси отгон ют бензол и легколетучие продукты.In a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 230 g of α-p of phosphorus chloride, 500 ml of absolute benzene are charged, and 50 grams of metal chloride is added at -5 - 0 ° C. In this temperature range, the reaction mixture is transferred for 2 hours, then kept at room temperature for 12 hours. When this forms a dense crystalline adduct of white color, which is decomposed by sulfur dioxide at a temperature not higher than 0 ° C until the crystals disappear. Then, under vacuum of a water jet pump, benzene and volatile products are distilled off from the reaction mixture.

Перегонкой остатка в вакууме масл ного насоса получают 53 г (46%) целевого продук20By distillation of the residue in an oil pump vacuum, 53 g (46%) of the desired product are obtained.

,5123; , 5123;

га с т. кии. 110- 112/4 мм рт. ст.; пha with t. cues. 110- 112/4 mm Hg. v .; P

df 1,4761; df 1.4761;

найдено 42,18; вычислено 43,12. found 42.18; calculated 43.12.

Найдено, «/о; Р 12,01; С1 51,35.Found, "/ o; P 12.01; C1 51.35.

Вычислено, о/о: Р 11,87; С1 51,50. Пример 2. Синтез дихлорангидрпда р-метил- -хлорпропенилтиофосфоновой кислоты.Calculated, o / o: R 11.87; C1 51.50. Example 2. Synthesis of d-chlorohydrin p-methyl-β-chloropropenylthiophosphonic acid.

Аддукт, полученный из 323 г н тихлористого фосфора и 70 г металлилхлорида в услови х , аналогичных примеру 1, разлагают при - 5-0°С сероводородом до исчезновени кристаллов. После удалени бензола и легколетучих продуктов перегои.кой в Ба:кууме вы5 дел ют 69 г (40о/с) целевого продукта с т. кип. 116- 119/3 мм рт. ст.; df 1,4744; п 1,5703. Пайдеио MR о 50,43, вычислено 50,61. 3 Предмет изобретени 1. Способ получени дихлорангидридов р-метил-у-хлорП|рОПенилфо сфоновой (тиофосфоновой ) кислот, отличающийс тем, что п тихлористы фосфор подвергают взаимодействию с металлилхлорИдом с последующим раз4 ложением образующегос аддукта сернистым газом или сероводородом при охлаждении и ( выделенном целевого продукта из1вестными методами, 5 2. Способ по п. 1, оглмчйюциис тем, что охлаждение ведут до -5-0°С.The adduct, obtained from 323 g of n-phosphorus chloride and 70 g of methyl chloride under conditions similar to example 1, is decomposed at - 5-0 ° C with hydrogen sulfide until the crystals disappear. After removal of benzene and volatile products of the product. In BA: Kuum, 5 g of the desired product with t. Bale are extracted. 116-119 / 3 mm Hg. v .; df 1.4744; p 1,5703. Paideio MR at 50.43, calculated 50.61. 3 Subject of the invention 1. A method for producing p-methyl-y-chloro | rOpenylphosphonic (thiophosphonic) acid dichlorides, characterized in that the phosphorus tetrachloride is reacted with methyl chloride, followed by decomposing the resulting adduct with a sulfur dioxide or hydrogen sulphide upon cooling, after cooling, after cooling, after cooling. product of the known methods, 5 2. The method according to p. 1, according to the fact that the cooling lead to -5-0 ° C.