SU259867A1

SU259867A1 -

Info

Publication number: SU259867A1
Application number: SU1297633A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к способу получени новых соединений, а именно нолигалоидалкениловых или алк ловых эфиров алифатических карбоновых йислот.

Предлагаемый способ заключаетс во взаимодействии алюилового эфира карбоновой кислоты соответственно с пол хлоралкенилом или с поли фторалкенилом при температуре 1:20-200°С, лучше 120-130°С, в присутствии переюисного .инициатора, например перекиси или гидроперекиси алкила, перекиси ацила.

Предпочтительно в качестве перекисных инициаторов использовать перекись и лидрсперекись грег-бутила.

Сложный эфир, полигалозамещенный непредельный углеводород и инициатор можно брать дл реакции в мол рном соотношении от 3:1 :0,1 до 10: 1 :0,25. Температура проведени реакции зависит от Примен емого инициатора. При использовании гидроперекиси и перекиси г/7ег-бутила она должна быть не ниже 120-130°С. Лродукт синтеза выдел ют пер-егонкой в вакууме. Взаимодействие сложных эфиров с трихлор- и тетрахлорзтиленами сопровождаетс обильным выделением хлористого водорода.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром , калсльной воронкой и мешалкой, помещают 240 г малонового эфира, нагревают его

до 160°С и за 6 час прибавл ют к нему при этой температуре и перемешивании смесь 8,8 г перекиси грег-бутила, 50 г тетрахлорэтилена и 80 г малонового эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 1бО°С еше

1 час, охлаждают и вакулмной перегонкой отдел ют от нее легколетучие (8 г, непревращенный тетрахлорэтилен (18 г; ), избыток малонового эфира и фракцию с т. кип. 78-100°С 5 лаг рг. ст. (54 г), содержащую , по данным газожидкостной хроматографии , малоновый эфир и этил-(1-мет1ИЛ-2,3,3трихлорпропен-2-ил )-малонат (--35 з, выход 40D/0 на вз тый и на превращенный тетрахлорэтилен ). Из указанной фракции повторной перегонкой в вакууме выдел ют 26 г чистого эфира с т. кип. 83°С/0,1 ,«л рт. ст.; п2° 1,4770.

Найдено, С1 36,65; 36,75.

CgHnOiCls.

Вычислено, о/ц: С1 36,72.

Пример 2. К смеси 200 г малонового

эфира. Продукт реакции - эфир выдел ют по методикеПримера 1.

П р и м е р 3. В автоклав из нержавеющей стали объемом 0,28 л помещают 160 г малонового эфира, 37 г перфторпропилена и 8,8 г перекиси г/5ег-бут1ила. Смесь выдерживают в течение 6 час при 150°С, и затем из продукта

реакции вакуумной перегонкой выдел ют эт1ИЛ-(1-мегил-2,2,3,4,4,4-гексафторбутил) - малонат .

Услови и результаты опытов по взаимодействию сложных зфиров с полигалоидированными этиленовыми соединени ми (ПЭС)а; в присутствии перекиси г оег-бутила (ПТБ) приведены в таблице.

cs

« о,

lU

о,

(UU

eg

02i сЭ I

1o.

CO

о

s& §s

« и

ли l) К SO

s о

&5

о CO

go

fs

s 2

25 и

с CB

-oS

« s

s

CO 3 о

Ьз§

lof u 7 Предмет изобретени 1. Способ лолучеви полихлоралкениловых или полифторалкиловых зфиров алифатических карбоновых кислот, отличающийс тем,5 что алкиловый эфир карбоновой кислоты подвергают взаимодействию соответственно с по8 лихлоралкенилом или с пол фторалкенилом три температуре 120-200°С в присутствии пере;кисного инициатора, например перекиси или гидроперемиои алмила, лерекиси ацила. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что взаимодействие ведут при 120-130°С.