SU255575A1 - Способ получения полиорганосилоксанов - Google Patents

Description

Известен способ получени  полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетокснсилана1ми с использованием в качестве катализатора хлоридов железа и алюмини .

Дл  получени  органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремни , предлагаетс  в качестве катализатора использовать окись олова или огранические производные олова. Катализатор берут в количестве от 0,05 до 5 вес. % в пересчете на олово. Конденсацию провод т п,ри температуре 50-250° С.

Пример 1. Смесь 32,9 г метилдифенилацетоксисилана , 7,8 г 1метилфенилдиметоксисилана и 0,2 г бис(этилгексоат)олова (0,15 вес. % олова в массе) нагревают при перемешивавши , отгон   метилацетат, в течение 6 час при 150-100° С и 6 час при 180° С. При этом концентраци  гидролизующихс  ацетоксигрунп в реакционной смеси снижаетс  с 18,1 г до 11,1 вес.a/ft- В отгоне собрано 3,3 г метилацетата. Летучие продукты отгон ют в вакууме при остаточном давлении до 1 мм рт. ст., нагрева  реа-кционную массу на маел ной бане при температуре 180° С в течение 1 час. Остаток в количестве 34,3 г перемешивают 3 час с 10,3 г 80%-ной сер«ой кислоты нри 25° С. Кислоту отмывают водой. Органический слой, разбавленный бензолом, сушат

над На2СОз. После фильтрации и отгонки растворител  на разгонку берут 21,2 г высокОК-иц ш ,его продукта. Вакуум-ной разгонкой выдел ют фракцию при 204-230° СУ1 мм рт. ст. в количестве 6,6 г, состо одую из диметилтетрафенилдисилоксана (70 вес. %), триметилпентафенилтрисилоксана (30 вес. O/Q) н фракцию при 230-270° С/1 мм рт. ст. (6,9 г), состо щую из диметилтетрафенилдисилоксана (13 вес. %), триметилпентафенилтрисилоксана (67 вес. %) и тетраметилгексафенилтетрасилоксана (20 вес. о/о).

Состав фракций определ ют газол :идкостной хромотографией.

Пример 2. Смесь 37,7 г диметилдиацетоксисилана , 39,0 г метилфенилди.метоксисила«а и 1,5 г бис (этилгексоат) олова (0,55 вес. % олова в реакционной смеси) греют при 150- 160° С 4 час с отгонкой летучих продуктов. Выдел ют 27,3 г метилацетата (86,3% от теории ). Содерл ание гидролизующихс  ацетоксигрупл в остатке 5,6 вес. %. Дл  удалени  летучих остатков нагревают в вакууме нри остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 1 час при 170° С.

Содержание гидролизующнхс  ацетоксигрупп в полимере 3,3 вес. %. Полученный продукт раствор ют в 60 мл бензола, промывают 100 мл 10%-ной сол ной кислоты, водой доНейтральной реакции и фильтруют. От

фильтрата отгон ют растворитель при остаточном давлении до 1 мм рт. ст. и температуре до 300° С. Получают полиметилфенилсилоксан в виде е зкой жидкости мол. вес. 3440. Пример 3. В смесь 41,85 г диметилдиацетоксисилана с 43,25 г .метилфенилдиметоксисилана добаел ют 0,04 г диэтилдикаприлата олова (содержание олова в смеси 0,01 вес.«/о). Реакционную массу нагревают при 220° С 6 час. Выдел ют 5,9 г метилацетата (17% от теории).

Пример 4. Смесь 26,5 г диметилдиацетокоисилана , 27,4 г метилфенилдиметоксисилана нагревают els окиси олова (1,6 вес. % олова в реакционной массе) при перемешивании в течение 3 час при 150-160° С и отгон ют 24,8 г летучих продуктов. Повторной разгонкой из летучих выдел ют 16,6 г метилацетата (17,5о/о от теории).

Пример 5. Смесь 24,4 г диметилдиацетоксисилана , 25,2 г метилфенилдиметоксисилана и 8,9 г бнс(этилгексоат) олова (4,43 вес. % олова в реакционной массе) нагревают при температуре 70-75° С 6 час, удал   летучие в вакууме при остаточном давлении 30 мм рт. ст. Выдел ют 1,4 г метилацетата (7,5% от теории).

Пример 6. Смесь 21,1 г тетраэтоксисилана , 18,6 г диметилдиацетОКсисилана п 2 г диэтилдикаприлата олова (1,2 вес. /о олова в

массе) греют при перемешивании с отгонкой летучих продуктов при температуре в масл ной бане до 170° С. За 10 час отгон ют 15,4 г летучих продуктов, содержаших 12,5 г этилацетата . Содержание гидролизуюш,ихс  ацетоксигрупп в остатке 8,9 вес. %. Получают в зкий полимер, раствор ющийс  в обычных органических растворител х. После дополнительного прогрева в течение 1 час отгон ют 1,5 г этилацетата и получают нераствор юш;ийс  полимер. Остато,к нагревают до 160° С при остаточном давлении до 5 мм рт. ст. и собирают летучие продукты. Всего выдел ют 17,2 г этилацетата (75,7% от теории).

Предмет изобретени 

Claims (3)

1. Способ получени  полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетоксисиланами , отличающийс  тем, что, с целью получени  органоолигосилоксанов, содержаших ароматические группы у атома кремни , в качестве катализатора используют окись олова или органические соединени  олова.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что катализатор берут в количестве от 0,05 до 5 вес. о/о В пересчете на олово.

3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что реакцию провод т при температуре от 50 до

250° С.