SU250044A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ГАЛОИДАКРИЛОНИТРИЛА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ГАЛОИДАКРИЛОНИТРИЛАInfo
- Publication number
- SU250044A1 SU250044A1 SU1195779A SU1195779A SU250044A1 SU 250044 A1 SU250044 A1 SU 250044A1 SU 1195779 A SU1195779 A SU 1195779A SU 1195779 A SU1195779 A SU 1195779A SU 250044 A1 SU250044 A1 SU 250044A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- acrylonitrile
- column
- temperature
- halo
- Prior art date
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N Propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FMHXHMLHGIPODY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloropropanenitrile Chemical compound CC(Cl)(Cl)C#N FMHXHMLHGIPODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N Copper chromite Chemical group [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic carboxylic acid nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- DKFAYHWIVQDPCC-OWOJBTEDSA-N (E)-3-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound Cl\C=C\C#N DKFAYHWIVQDPCC-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- CMPIGRYBIGUGTH-UHFFFAOYSA-N 2-bromoprop-2-enenitrile Chemical compound BrC(=C)C#N CMPIGRYBIGUGTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L Barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получению а-галоидакрилонитрилов путем избирательного дегидрогалогенировани дигалоидпропионитрила .
Известен способ получени а-галоидакрилонитрила путем нагревани а,р-дигалоидпропионитрила до температуры 130-450°С в присутствии ингибитора полимеризации или веществ , нейтрализующих галоидводород, таких как амин, сода, аммиак и пр. (патент США № 2298739).
Кроме того, нитрилы ненасыщенных алифатических карбоновых кислот получают в насто щее врем отщеплением галоидводорода от галоидсодержащих нитрилов алифатических карбоновых кислот. Отщепление галоидводорода осуществл ют нагреванием галоидированных нитрилов кислот при температуре свыще 250°С в присутствии катализатора, способствующего подобному отщеплению. Подобный способ описан в патенте США № 2174756.
Цель предлагаемого изобретени - избирательное дегидрогалогенирование дигалоидпропионитрила дл удалени атомов галоида и водорода, с оставлением одного атома галоида в альфа-положении (в молекуле пропионитрила ). Услови реакции такие, что атом галоида остаетс в альфа-положении в молекуле пропионитрила с получением а-галоидакрилонитрила .
Реакцию ведут в присутствии катализатора, например галогенидов и (или) окислов меди, свинца, кальци , цинка, кадми , железа, кобальта , висмута, титана, марганца, бари , алюмини и т. д. или поверхностно-активных веществ как силикагель, активированный уголь, активированный глинозем и т. п.
Реакцию ведут обычно при температуре в интервале от 50 до 250°С так, чтобы обеспе чить проведение избирательного дегидрогалогенировани и отрыва галоида, наход щегос в бета-положении в молекуле пропионитрила.
Предпочтительной вл етс температура пор дка 150°С.
Дигалоидпропионитрил можно пропускать через реакционную зону в газообразном виде
примерно 50- с объемной скоростью
1000 час, целесообразнее 200-300.
Можно также работать с л идким сырьем, которое испар ют при поступлении в колонну, а продолжительность реакции рассчитывают, исход из парообразного состо ни .
Можно смещать дигалоидиропионитрил с инертным разбавигелем, например водородом, гелием, азотом и т. п. При этом можно использовать реакционный аппарат любого типа, важно, однако, чтобы реакционна зона (апдействию продуктов реакции. В качестве конструктивных материалов (дл создани аппаратуры ) пригодны кварцевое стекло (высококачественное ), никель и т. п. Реакционную зону (аппаратуры) можно нагревать электрическим путем, с помощью дымовых газов, омывающих аппаратуру, пропускаемых через нагревательные трубы, расположенные в реакторе , или реакционную зону (аппарат) можно заполнить огнеупорной насадкой, периодически нагреваемой до заданной температуры.
Реакцию можно вести при различных давлени х , целесообразнее, однако, при давлении от 0,5 до 0,7 дт. Можно также при давлени х ниже 0,5 и выше 0,7, вплоть до 2 ат.
Продукты реакции из реактора содержат, нар ду с образующимс в результате реакции а-галоидакрилонитрилом, также и галоидводород , непрореагировавший галоидпропионитрил , акрилонитрил и некоторое количество других побочных нродуктов. Газы, поступающие из реактора, охлаждают до температуры, достаточной дл конденсации нитрилов, но не галоидводорода. а-Галоидакрилонитрил можно выделить из конденсата фракционированием или другим способом и получить достаточно чистый а-галоидакрилонитрил. Галоидводород можно использовать.
Описываемый способ предназначен дл нолучени а-галоидакрилонитрилов, целесообразнее , одн-ако, дл получени а-хлоракрилонитрила и а-бромакрилонитрила.
В примерах приведены по снени осуществлени способа получени а-галоидакрилонитрилов , соотношени - весовые.
Пример 1. Перегонна колба емкостью 250 мл, снабженна электрообогревательной рубашкой, капельной воронкой на 125 мл и вертикальной (пр мой) стекл нной колонкой. Диаметр колонки 0,75 дюйма, длина 17 дюймов . Таблетки глинозема, активированного небольшим количеством соды, диаметром Vs дюйма , насыщают 2%-ным раствором хлористого алюмини и высушивают в печи (шкафу) при 100°С. Колонку заполн ют обработанными таблетками активированного глинозема, а вакуум-дистилл ционную головку и приемник (дл продукта) присоедин ют к верхней части колонки. Колонку с насадкой обматывают электронагревательным полотном (лентой) и снабжают термопарой дл измерени температуры стенок колонки. В длинногорлую колбу загружают 150 г дихлорпропионитрила и 5 г трет-бутилпирокатехина (ингибитор нолимеризации ) вместе с кипелкой. Колонку с насадкой нагревают до 150°Q указанную температуру поддерживают в проц,ессе всей реакции. В системе поддерживают давление 560 мм рт. ст. Соединени (вещества) в длинногорлой колбе нагревают до кипени , регулиру нагревательную рубашку таким образом, чтобы обеспечить подачу продукта в приемник со скоростью 75 г/час. По мере испарени вещества приливают дополнительно дихлорпропионитрил с тем, чтобы поддерживать в колбе начальный уровень жидкости. Спуст 2 час собирают полученный продукт и анализируют методом газофазной хроматографии.
Примеры 2-5. Используют то же сырье,
температура реакций различна.
Примеры 6 и 7. Иллюстрируетс использование жидкого сырь по сравнению с
парообразным сырьем при тех же услови х реакции, что и в примере 3. Данные опытов приведены в табл. 1.
П р и м е р 8. Реакцию провод т в более широком масштабе, использу ту же методику,
что в предыдущих примерах. При этом берут колонку с внутренним диаметром 2 дюйма при насадке на глубину до 2 фут. Катализатором служит хромит меди, промотированный барием , реакцию ведуг примерно при 150°С и
360 мм рт. ст. Продолжительность указанной непрерывной реакции 53 час. Содержание сырь и полученного продукта приведено ниже .
Продукт
Акрилонитрил
а-Хлоракрилонитрил
Г/5анс-|3-хлоракрилонитрил
а,р-Дихлоракрилонитрил
Дыс-р-Хлоракрилонитрил
а,а,|3-Трихлоракрилонитрил
(З-Хлорпропионитрил
а,р-Дихлорпропионитрил
При м е р 9. Использу методику из примеров 1-7, в реакцию ввод т а, |3-дибромпропионитрил , содержащий небольшое количество акрилонитрила, реакцию ведут при 93°С, с хлористым барием на активированном угле
в качестве катализатора и получают 97,3%
а-бромакрилонитрила и небольшое количество
непрореагировавшего а,р-дибромпропионитрила и акрилонитрила.
В табл. 2 показано вли ние различных катализаторов на реакцию. При этом реакци
проходит в колонке диаметром зд дюйма при
Таблица 1
их смеси. Так в соответствии с описываемым изобретением пригодны, например, окислы бари , кальци , меди и хрома и их смеси. Особо активным катализатором этого класса вл етс хромит меди, промотированный барием, представл ющий собой смесь окислов меди, хрома и бари .
Из примеров 2--5 следует, что оптимальной температурой вл етс температура около 150°С. Оказалось также, что колонка склонна перегружатьс (застопоритьс ) при верхнем
пределе, т. е. при 250°С. Выход а-галоидакрилонитрила во всех случа х превышает 75% от количества загруженного дигалоидпропионитрила .
Предмет изобретени
1. Способ получени а-галоидакрилонитрила из а,р-дигалоидпропиопитрила при повышенпой температуре в присутствии ингибитора полимеризации, отличающийс тем, что, с
целью повышени выхода продукта, процесс
Таблица 2
Продукт, вес. 7 , ведут в присутствии катализатора, способствующего отщеплепию галоидводорода при температуре 50--250°С и давлении 0,2-2 атм с последующим выделением целевого продукта известными приемами.5 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 100-175°С и давлении 0,2-0,3 атм. 8 . 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют галогениды или окислы меди, свинца, кальци , цинка, кадми , железа, кобальта, висмута, титана , марганца, бари , алюмини и (или) поверхностно-активные материалы - силикагель , активированный уголь, активированный глинозем, активированную глину.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU250044A1 true SU250044A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0357905B2 (ru) | ||
JPS61134359A (ja) | N‐ビニルホルムアミドの製法 | |
US2480089A (en) | Method of producing isocyanates | |
SU250044A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ГАЛОИДАКРИЛОНИТРИЛА | |
US3153044A (en) | Process for the preparation of 2-chloropyridine | |
EP0004636B1 (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
US5728902A (en) | Method for manufacturing 1,1,1,3,3-pentafluoropropene | |
US3278575A (en) | Method for the manufacture of aliphatic nitriles | |
JP4237062B2 (ja) | スクシノニトリルの製造法 | |
US3996029A (en) | Purification of gases containing hydrogen fluoride impurity | |
JPH0378856B2 (ru) | ||
SU1156598A3 (ru) | Способ получени тиено/3,2- @ /пиридина | |
US3156702A (en) | Method of producing vinylene carbonate | |
US2691685A (en) | Process for making acetals | |
US4883894A (en) | Process for the production in continuous of phthalodinitrile | |
US3862202A (en) | Terephthalonitrile process | |
RU2258701C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРЭТАН-β-СУЛЬТОНА | |
US3436406A (en) | Production of alpha,alpha-disubstituted-beta-propiolactones | |
JP2537535B2 (ja) | イソフタロジニトリルの連続製法 | |
US4507518A (en) | Dehydration of 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol | |
US3385880A (en) | Process for the preparation of alkyl mononitriles | |
JPS6039048B2 (ja) | ベンゾトリフルオライドまたはその誘導体の製法 | |
SU658122A1 (ru) | Способ получени четыреххлористого углерода | |
SU144475A1 (ru) | Способ получени хлорацетилхлорида | |
US3711532A (en) | Preparation of beta-halogenopropionitriles |