SU246514A1

SU246514A1 - METHOD FOR OBTAINING ORGANOSILTIANES

Info

Publication number: SU246514A1
Application number: SU1229216A
Authority: SU
Original assignee: В. О. Рейхсфельд , Е. П. Лебедев Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

Description

Изобретение относитс к способу получени органоснлтианов с повышенной гидролитической стабильностью, которые могут найти применение в качестве добавок к органосилоксановым и углеводородным маслам и в качестве 5 инсектицидов и фунгицидов. Известен способ получени органосилтнанов, содержащих у атома кремни метильные, этильные и фенильиые радикалы, пропуска- ю нием газообразного через раствор исходного хлорсилаиа в органическом растворителе в присутствии пиридина. Полученные при этом продукты характеризуютс пониженной гидролитической устойчивостью, и ВОЗМОЖНОСГМ их J5 практического использовани ограничены. Дл получени органоснлтианов с высокой гидролитической стабильностью предлагаетс в качестве катализатора примен ть триэтиламин . Полученные органосилтиамы содержат у атома кремни объемные радикалы типа CHs-CHaCgHsi --GH2-СН-CeHsi -СНгСООСНз,- -CHsCHaCHsCN. Наличие ТаКйх радикалов у атома кремни , ввиду его 25 Малой стерической доступности, придает оргаНосилтианам повышенную устойчивость к гид- 30 CH ролизу и расшир ет возмол ности их практического использовани . Исходные продукты дл получени органосилтианов - стнрольные, метнлметакрилатные и другие аддукты - легко получают с количественными выходами реакцией гидроксилировани из алкилдихлорсиланоз, например, ДЛЯ а-метилстирола по схеме СН. VC1 СНг- ССвН; CH,Si-H СН -СН-СоНз С1 HgPtClg Преврашение аддуктов реакцией тиогидролиза в органоциклосилтианы по схеме С1 СНз СНз / ci-USiiCHg-CHCeHsJs Si-CH -CHCeHs С1 This invention relates to a process for the preparation of organosnlthianes with enhanced hydrolytic stability, which can be used as additives for organosiloxane and hydrocarbon oils and as 5 insecticides and fungicides. A known method for the preparation of organosylnans containing methyl, ethyl and phenyl radicals on a silicon atom is by passing a gaseous gas through a solution of the starting chlorosilane in an organic solvent in the presence of pyridine. The resulting products are characterized by reduced hydrolytic stability, and the POSSIBILITY of their J5 practical use is limited. To obtain organosnthianes with high hydrolytic stability, it is proposed to use triethylamine as a catalyst. The organosylthiams obtained contain silicon radicals of the type CHs-CHaCgHsi --GH2-CH-CeHsi -CHHCOOCH3, - -CHsCHaCHsCN. The presence of Takyh radicals on the silicon atom, due to its 25 low steric availability, gives the organosilthians an increased resistance to hydrolysis and extends the possibilities of their practical use. The starting materials for the preparation of organosiltians, strnol, methnacrylate and other adducts, are easily obtained in quantitative yields by the reaction of hydroxylation from alkyl dichlorosilane, for example, FOR a-methylstyrene according to the CH scheme. VC1 SNg-CABH; CH, Si-H CH-CH-CoH3 Cl HgPtClg Addition of adducts by the reaction of thiohydrolysis into organocyclo-silthianes according to C1 scheme CH3 CH2 / ci-USiiCHg-CHCeHsJs Si-CH-CHCeHs C1

ClCl

СНз-81-СНг-СН(СНз)С Н5 ClCH3-81-CHG-CH (CH3) C H5 Cl

в присутствии пиридина в течепие 24 час не привело к сколько-нибудь заметному образованию силтианов.in the presence of pyridine, during the 24 h, did not lead to any noticeable formation of silthians.

Поэтому в качестве катализатора реакции тиогидролиза предлагаетс трнэтиламин, в присутствии которого возможно проведение тиогидролиза дихлорсиланов, содержащих любые заместители у атома кремни . Использование триэтиламина в соотношении тризтиламин : силан, равном 2 : 1, приводит к энергичному взаимодействию дихлорсилана с H2S уже на холоду, независимо от природы радикала , св занного с кремнием. Причем реакци носит экзотермический характер. Пропускание расчетного количества HgS через раствор дихлорсилана приводит к почти количественному выходу продуктов тиогидролиза, из которых перегонкой в вакууме выдел ют димерные и тримерные органоциклосилтианы.Therefore, as a catalyst for the reaction of thiohydrolysis, trinethylamine is proposed, in the presence of which it is possible to carry out the thiohydrolysis of dichlorsilanes containing any substituents on the silicon atom. The use of triethylamine in a triztilamine: silane ratio of 2: 1 leads to a vigorous interaction of dichlorsilane with H2S already in the cold, regardless of the nature of the radical associated with silicon. Moreover, the reaction is exothermic. Passing the calculated amount of HgS through a solution of dichlorosilane leads to an almost quantitative yield of thiohydrolysis products, from which dimeric and trimeric organocyclosilthianes are isolated by vacuum distillation.

Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой , термометром, холодильником и газовводной трубкой помещают 0,44 моль метил (2-метилфеиилэтил)-дихлорсилаиа, 0,9 моль триэтиламина и 1 л толуола. Через смесь пропускают расчетное количество сухого H2S (газа ) в течение 1,5 час. Температура реакционной смеси поднимаетс до 40°С, после чего при температуре 80°С реакцию провод т еще 0,5 час. После отделени сол нокислого триэтиламина и отгонки растворител получаютExample 1. In a four-necked flask with a stirrer, a thermometer, a cooler, and a gas-inlet tube, 0.44 mol of methyl (2-methyl-phenyl ethyl) -dichlorosilaia, 0.9 mol of triethylamine and 1 l of toluene are placed. A mixture of dry H2S (gas) is passed through the mixture for 1.5 hours. The temperature of the reaction mixture rises to 40 ° C, after which at a temperature of 80 ° C the reaction is carried out for another 0.5 hour. After separation of triethylamine hydrochloride and distilling off the solvent,

80 г сырой смеси силтианов (выход 94%). Перегонкой в вакууме из смеси силтианов выдел ют тример80 g of a crude mixture of silthians (yield 94%). By distillation in vacuum, a trimer is isolated from the mixture of silthians.

СПз81(СН2СПСбН5)5ЬСПз81 (СН2СПСбН5) 5Ь

СНзSNS

т. кип. 246°С/1,5 мм рт. ст.;п 1,5720; мол. в.m.p. 246 ° C / 1.5 mmHg v. p 1.5720; a pier at.

563 (теорет. 579).563 (theoretical. 579).

П р и мер 2. Тиогидролизом 0,63 моль метилфенилдихлорсилана по аналогичной методике получают 90 г сырой смеси силтианов (выход 93%), из которой выдел ют после трехкратной перекристаллизации в петролейном эфире тример СвНд51(СНз) с т. пл. 104-106°С; мол. в. 455 (теорет. 456) в количестве 37 г (40,3% от смеси силтианов).According to a similar procedure, 90 g of a crude mixture of silthianes (93% yield) are obtained by thiohydrolysis of 0.63 mol of methylphenyldichlorosilane, from which the trimer SvHd51 (CH3) with m.p. 104-106 ° C; a pier at. 455 (theorem. 456) in the amount of 37 g (40.3% of the mixture of silthians).

Пример 3. Тиогидролизом 0,57 моль этилфенилэтилдихлорсилана по аналогичнойExample 3. Thiohrolysis of 0.57 mol of ethyl phenylethyldichlorosilane on the same

методике получают 79 г сырой смеси силтианов (выход 72%), из которой перегонкой в вакууме выдел ют димер С2Нз51(СП2СН9СбНз5 2 с т. кип. 260-465°С/1,5 мм рт. ст.; ng 1,5860 в количестве 38 г (48% от смеси силтианов).79 g of a crude mixture of silthians (yield 72%) are obtained from this method, from which the C2H351 dimer is isolated by distillation in vacuum (SP2CHNCbH35 2 with bales of 260–465 ° C / 1.5 mm Hg; ng 1.5860 in the amount of 38 g (48% of the mixture of silthians).

Полученные силтианы совершенно устойчивы к гидролизу в атмосфере воздуха и не реагируют со спиртами при 20-80°С.The silthianes obtained are completely resistant to hydrolysis in air and do not react with alcohols at 20–80 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Снособ получени оргаиосилтианов путем обработки алкил(арил)-дихлорсилана газообразным сероводородом в присутствии ,катализатора , отличающийс тем, что, с целью получени органосилтианов с высокой гидролитической стабильностью, в качестве катализатора примен ют триэтиламин.A method for producing orgiosylthianes by treating an alkyl (aryl) -dichlorosilane with gaseous hydrogen sulfide in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to obtain organosylthianes with high hydrolytic stability, triethylamine is used as a catalyst.