SU245757A1

SU245757A1 -

Info

Publication number: SU245757A1
Application number: SU1243777A
Authority: SU
Inventors: Н. А. Брусенцов А. И. Точилкин
Original assignee: Институт биологической , медицинской химии Академии медицинских; наук СССР

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-7,12-ДИГИДРОПЛЕЙАДЕНОВ 81,5--83,5°С. Практически реакци заканчиваетс через 20 мин; в течение следующих 40 мин прекращаетс отгонка ацетона. Дл улучшени кристаллизации из реакционной массы отгон ют иоловину растворител . Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают изоиропиловым спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха. После высушивани в вакууме над п тиокисью фосфора получают аналитически чистый продукт. Выход 2,6 г (97%); т. пл. 92-94°С. Найдеио, %: С 87,43, 87,62; П 6,53, 6,71. C2oHi8O. Вычислено, %: С 87,55; Н 6,61. Выход ацетона 96% (определ ют весовым методом реакцией с 2,4-динитрофенилгидразином ). Пример2. Синтез 1-м ет о кси-7,12дигидроплейадена . Реакцию провод т аналогично примеру 1. Выход из 0,3 г 7-хлор1-метокси-7 ,12-дигидроилейадена и 1 мл изопропилового спирта 0,25 г (94%); т. пл. 157- 159°С. Пример 3. Синтез 1-м ет о к си-7,12дигидроплейадена . Реакцию провод т в колбе, снабженной видоизмененным дефлегматором Гана дл удалени образующегос хлористого водорода и метилэтилкетона. 1 г 7-хлор-1-метокси-7,12-дигидроплейадена раствор ют при нагревании в 10 мл етор-бутилового спирта и кип т т на термостатированной воздушной бане при температуре 98- 99,5°С. Практически реакци заканчиваетс через 20 мин; в течение следующих 40 мин прекращаетс отгонка метилэтилкетона. Дл улучшени кристаллизации из реакционной смеси отгон ют 2/.J оставшегос объема растворител . Выпавшие при медленном охлаждении кристаллы отсасывают, промывают спиртом и подсушивают на фильтре просасыванием воздуха . После высушивани в вакууме получадуха . После высушивани в вакууму получают аналитически чистый целевой продукт. Выход 0,8 г (91%); т. пл. 159-162°С (из бутанола-2 ). Выход метилэтилкетона 85%; определ ют по реакции образовани л-нитрофенилгидразона метилэтилкетона; т. пл. 124-126°С (без перекристаллизации). Пример 4. Синтез 1-это к с и-7,12-дигидроплейадена . Реакцию провод т аналогично примеру 1. Выход из 1 г 7-хлор1-этокси-7 ,12-дигидроплейадена и 10 мл вторбутилового спирта 0,85 г (;95%); т. пл. 90- 93°С (из бутанола-2). Выход метилэтилкетона 76% определ ют по реакции образовани п-нитрофенилгидразона метилэтилкетона. Предмет изобретени 1.Способ получени 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов , отличающийс тем, что 7-хлор1-алкокси-7 ,12-дигидроплейадены подвергают взаимодействию с изопропиловым спиртом при 30-85°С или с етор-бутиловым спиртом при 55-105°С с одновременной отгонкой образующегос кетона и хлористого водорода и с последующим выделением кристаллического целевого продукта. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 81,5-83,5°С или 98-99,5°С соответственно.WAY OF OBTAINING 1-ALKOKSI-7,12-DIGIDROPLEYADENOV 81,5--83,5 ° C. Practically, the reaction ends in 20 minutes; over the next 40 minutes, the distillation of acetone is stopped. In order to improve the crystallization, the solvent and the solvent are distilled off from the reaction mass. Crystals precipitated during slow cooling are sucked off, washed with isopropyl alcohol and dried on the filter by suction of air. After drying in vacuum over phosphorus pentoxide, an analytically pure product is obtained. Yield 2.6 g (97%); m.p. 92-94 ° C. Naidio,%: C 87.43, 87.62; П 6.53, 6.71. C2oHi8O. Calculated,%: C 87.55; H 6.61. The yield of acetone is 96% (determined by a gravimetric method by reaction with 2,4-dinitrophenylhydrazine). Example2. Synthesis of the 1st et of xi-7,12 dihydroplayadena. The reaction is carried out analogously to example 1. A yield of 0.3 g of 7-chloro-methoxy-7, 12-dihydro-ilidene and 1 ml of isopropyl alcohol is 0.25 g (94%); m.p. 157-159 ° C. Example 3. Synthesis of 1 m about C b-7,12 dihydroplayadena. The reaction is carried out in a flask equipped with a modified Ghanaian reflux condenser to remove the resulting hydrogen chloride and methyl ethyl ketone. 1 g of 7-chloro-1-methoxy-7,12-dihydroplayadena is dissolved under heating in 10 ml of etho-butyl alcohol and boiled in a thermostatically controlled air bath at a temperature of 98-99.5 ° C. Practically, the reaction ends in 20 minutes; over the next 40 minutes, the distillation of methyl ethyl ketone is stopped. To improve the crystallization, 2 / .J of the remaining volume of the solvent is distilled off from the reaction mixture. The crystals precipitated during slow cooling are sucked off, washed with alcohol and dried on the filter by sucking air. After drying in a half vacuum. After drying under vacuum, an analytically pure desired product is obtained. Yield 0.8 g (91%); m.p. 159-162 ° С (from butanol-2). The yield of methyl ethyl ketone 85%; determined by the formation of methyl ethyl ketone l-nitrophenylhydrazone; m.p. 124-126 ° C (without recrystallization). Example 4. Synthesis of 1-this with and-7,12-dihydroplayadena. The reaction is carried out analogously to example 1. A yield of 1 g of 7-chloro-ethoxy-7, 12-dihydropladena and 10 ml of sec-butyl alcohol is 0.85 g (; 95%); m.p. 90-93 ° C (from butanol-2). The yield of methyl ethyl ketone 76% is determined by the reaction of the formation of methyl ethyl ketone p-nitrophenyl hydrazone. The subject matter of the invention is 1. A method for producing 1-alkoxy-7,12-dihydroplaadinos, characterized in that 7-chloro-alkoxy-7, 12-dihydropleyadenes are reacted with isopropyl alcohol at 30-85 ° C or with ethyl-butyl alcohol at 55 -105 ° C with simultaneous distillation of the formed ketone and hydrogen chloride, followed by separation of the crystalline target product. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 81.5-83.5 ° C or 98-99.5 ° C, respectively.

Изобретение относитс к области получени 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденов новым способом . Полученные соединени могут быть использованы дл синтеза 1-алкокси-7,12-дигидроплейаденсульфидов-7 ,12.The invention relates to the field of producing 1-alkoxy-7,12-dihydropiadenes in a novel way. The resulting compounds can be used to synthesize 1-alkoxy-7,12-dihydropladenesulfide-7, 12.

Известен способ получени 1-метокси-7,12дигидроплейадена кип чением 1-метокси-7,12дигидроплейадендиона-7 ,12 в бензоле со смесью алюмогидрида лити и хлористого алюмини с выходом до 9%.A known method for the preparation of 1-methoxy-7,12 dihydroplaadena by boiling 1-methoxy-7,12 dihydropley ad-dione-7, 12 in benzene with a mixture of lithium aluminum hydride and aluminum chloride with a yield of up to 9%.

С целью повып1ени выхода пелевого продукта в новом способе, согласно изобретению, 1-алкокси-7,12-дигидроплейадены получают поIn order to increase the yield of the pellet product, in the new method according to the invention, 1-alkoxy-7,12-dihydro-pleadienes are obtained by

С1 Н + (СНз)гСНОНреакции окислительно-восстановительного дехлорировани , котора заключаетс в том, что 7-хлор-1-алкокси-7,12-дигидроплейадены обрабатывают изопроппловым спиртом при температуре 30-85°С, предпочтительнее при 81,5- 83,5°С, или вго/9-бутиловым спиртом при 55- 105°С, предпочтительнее при 98-99,5°С. Изопропиловый спирт превращаетс при этом в ацетон, а втор-бутиловый спирт - в метилэтилкетон .C1 H + (CH3) hNHONoxidation of redox dechlorination, which consists in the fact that 7-chloro-1-alkoxy-7,12-dihydroplayadene is treated with isopropyl alcohol at a temperature of 30-85 ° C, preferably at 81.5- 83, 5 ° C, or VGO / 9-butyl alcohol at 55–105 ° C, more preferably at 98–99.5 ° C. Isopropyl alcohol is then converted to acetone, and sec-butyl alcohol is converted to methyl ethyl ketone.

Окислительно-восстановительное дехлорирование происходит по схемеRedox dechlorination occurs according to the scheme

+(СНз)2 0-1-НС1+ (CH3) 2 0-1-HC1