SU240194A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ из ОГНЕУПОРНОГО - Google Patents

Description

Изобретение относитс  IK термюреактивньгм св зующим |дл  и 3 готовлени  форм дл  Оболочкового лить , формовочных шишек или их частей, а также дл  производства пресскомпозищии -в оочетанИИ с ,подхо1д ш,ими наполнител ми- .

Без1у спеш1ны1м,и были попытки найти дешевые заменители фенольных омол и других св зуюш их , примен емых в лроцессах оболочкоBo .ro лить .

Предметом изобретени   вл етс  способ получени  тер1мореактив«ой композиции , не обладающей :ГИГро:окопичностью И .не выдел ющей токсичных газов.

Согласно- изобретению тер-мореактивна  ком пазици  состоит из превалирующего количества углевода, предпочтительно смешанного с небольшим количеством нео-рганическ-ой кислоты или соли, выдел ющей такую ки СЛОту при нагревании, например аммонийной соли сермой или сол ной кислоты; незначительного количества ор|Ганическо-й кислоты, предпочтительн-о мнотоо-оновной, -содержащей гидроксилыные «ли аминогруппы, или ароматической с активными альфа-углеродными атомами; небольшого количества агентов образовани  поперечных св зей п аминов.

С целью усовершенств-овани  комиозищии и придани  ей термореажтивных свойств в смесь углевода с минеральной кислотой или ее

солью вв-од т органичеокие .кислоты, например дубильные, в фор-ме экстракта или измельченной коры пород, содержа-щих их, амины, например анилин, и агенты сшивани  .молекул углеводов поперечными ов. е ми, например формальдегид.

Количество .вв-одимой минеральной .кислоты или ее сол-и составл ет (,в % от веса углев-ода ) 6, органической ки слоты 5-20, сшивающего агента 0,2-5, амина 1-15. Количество углевода .соста.вл ет 75-95%. Св зующего содержитс  2-10% от в-еса напол.нител . Дл  приготовлени  предлагаемой композиции углевод и минеральную кислоту или соль,

выдел ющую ее при нагревании, смеши1вают и нагревают .до температуры 118-140°С, а остальные компоненты в-в.од т после охлаждени  нагретых компонентов. Можно сначала нагреть наполнитель до 100-140°С, а затем

-при этой температуре ввести ,в него св зующее .

В качестве углевода можно пр.И1мен ть .-моно- ИЛИ дисахариды, .или и-х замещенные. При использовании высших сахарид-о.в до омеше .н-и  их с другими комп-онентами следует -провести их гидролиз. Предпочтительно примен ют следующие углеводы: декстрозу (глю.козу ), сахарозу, мальтозу и лактозу. До стадии смещени  сахароза, мальтоза и лактоза должВыбор оргач-шческой кислоты определ етс  в основном эконо мическими соображен ИЯ .ми, та-к ка1к IB процессе реакции обычно требуетс  .меньше многоосноеной кислоты, чем монокарбоновой . Необходимо, чтобы в боковой аглюКОНО .ВОЙ цепи эфира, образовавшегос  в результате реакции между кислотой и углеводом , имелись группы, способиые образовывать мостиКИ между боковой аглюконовой цепью N-.гликозида, получившегос  при реакции между ами«01груп;иой амина и полуацеталевой группой углевода. Такими реакцио.н,поспособными rpynnaiMiH  вл ютс  гидроксиль .ные, амиЕные и авободные альфа-водородные атомы или ароматические а1глюкоиы.

Дешевыми и доступны.ми органическими кислотами  вл ютс  дуб шие вещества (таиниды ). Их примен ют в форме экстрактов или порошков, полученных помолом коры содержащих их пород. Они моту т быть разделены на две группы: гадролизующиес  и конденсированные . Типичными приадера-ми этих групп  вл ютс  соответств€;Н,но экстракты МИраболам и квебрахо. Технически доступные экстракты содержат, помимо ортан;ических кислот, другие вещества, наход щиес  в исходных сырьевых материалах и вполне пригодные в качестве ко.мпонентов терМореактИ|Вных композиций.

Можио примен ть также другие кислоты, например лимонную и галловую.

К числу атентов образовани  поперечиых св зей относ тс  бифункциональные соединени , например формальдегид, параформальдегид , соединени  форм альдегид а, например сексаметилентетрамин, малеиновый и фталевый аиридрид.

В KaiqecTBe IMOHO- или полиаминов можно примен ть анилин, фениленд;иа иин, глутамин, диди андиамид или меламин. Можно предположить , что амины первоначально взаимодействуют с полуацеталевой трулпой углевода, а затем с агентами О1бразовани  поперечных св зей, например с формальдегидом и с другими бифункциойальными соединени ми. Анилин , содержащий активный альфа-водородный атом, и м-еламин пригодны дл  данной цели. В качестве аминов предпочитают диили полиамины или и-х соли, например сернокислые , фосфорнокислые или хлористоводородные .

Углевод и органическа  кислота должны быть тщательно смешаны. Небольшое количество жидкого ингредиента, если таасовой примен етс , адсорбируетс  твердыми компонентами ..

В качестве смеси углевода и соли, разлагающейс  при нагревании с выделением кислоты , МОЖНО оримен ть. смесь моногидратдекстрозы с 6% оульфата аммони . Вместо сульфата аммони  можно использовать сол ную или фосфорную кислоту.

го с ним сульфата аммони  10% сульфитированного экстракта квебрахо, 0,5-2% амина и 0,5-2% агента образовани  поперечных св зей, представл ющих собой соответственно анилин и гексаметилентетрамин (веса компонентов композиции даны в процентах от веса углевода).

Количества компонентов измен ют в завИсимости от требуемых свойств кОМпозицИП.

Увеличение содержани  органической кислоты увеличивает прочность издели , изготовленного из композиции, причем дл  многих п р ацстиЧ ее ких н азн а ч ен и:й уд ов л е тво р и те л ьн а   прочность достигаетс , ко1гда количество кислоты составл ет 20 вес. %. Превышение указанной величины вызывает снижение прочности и экономически не выгодно.

Количество аминов и агентов образовани  поперечных св зей зависит от требуемой прочностИ , причем увеличени  прочности не происходит , если количество этих веществ значительно превышает 2,0%. Однако дл  практических целей может оказатьс  целесообразным вводить амин, например анилин, в количестве до 5% дл  компенсации потерь в процессе смешени  и лучшего распределени  его в комПОЗИ ЦИИ .

Содержание органической .кислоты в композиции может варьировать от 5 до 20%, а

амина и агента образовани  поперечных св зей соответственно от 1 до 15% и от 0,2 до 5% (по весу).

Количество ингредиентов должно быть таким , чтобы при температуре 150°С они

реагировали с образованием термореакти.вного смолообразного продукта, свойства которого обеспечивали бы возможность применени  его в качестве заменител  фенолфор.мальдегидных смол или других материалов, пркмен емых дл  получени  прессованных изделий, форм дл  оболочкового лить  или формовочных шишек.

В термореактивные композиции ввод тс  наполнители, причмен емые дл  производства

пластмассовых изделий и форм дл  оболочкового лить .

Эти композиции формуют в издели  под давлением или используют процесс, аналогичный примен емому дл  оболочкового лить .

Нх можно .примен ть в качестве св зующих в порошковой металлургии дл  изготовлени  пенистых теплоизол ционных материалов в результате нагрева в отсутствии давлени , в присутствии веществ, выдел ющих значительные объемы азота или другого инертного газа при нагревании. К числу таких веществ OTHQс тс  азодикарбонам1ИД, азодиизобутиронитрил и пара-1пара-окси-бис-(бензол-сульфонилгидравид ).

Термореактивн|ую композицию можно также употребл ть дл  изготовлени  формовочных шишек в соответствии с обычными процессами лить , в сочетании с глиной, св зуюгими .материалами, обычно .примен емыми дл  обеопечени  .прочности до обжига.

Дл  употреблени  .в производстве форм дл  Оболочкового лить  и формовочных шишек П0ро.шкоо.браз.ную ко.млозицию следует .смешивать с .порош:ком огнвутора, например с кварцевым или цирконовым пе..зком или другими о.гаеупора1ми, примен емыми в л.итейном деле.

Было найдено, что тип смесител , улотребл емото ДЛЯ смешени  огнеупорных материалов и ,порош;кообразно.й жомпозиции, Суш;ественно ели ет а.проччоСть подучаемых в дальнейшем из продукта форм дл  оболочкового лить  и формовочных шишек. Лучшие результаты были получены при применении смесителей 1валь цово.го тииа.

Дл  получени  продукта с то ким слоем покрыти  на зернах наполнител  углевод нагревают до температуры 118-140°С ШМесте с наполнителем. Оргаиичеокую кислоту ввод т либо в .наполнитель, либо Вместе с углеводам , либо .после введени  последнего. После изМельче.ни  охлажденного продукта до требуемой зернистости ввод т ам.ин и агент обра зов а/ви   лопер-ечных с.в 1зей.

Дл  удобства к на1гретому леску, смешанному с углеводом, можно -прибавл ть органическую :ки слоту .И 1неорган1Ическ}Ю .кислоту .или соль, выдел ющую ее лр.и нагревании. Агент образовани  поперечных св зей и амнн рекомендуетс  прибавл ть после измельчени  охлаждбн .но.го продукта.

Скоро.сть отверждени  лресс1ко.млозици.и .повышаетс , если органическую кислоту и неорганическую «ислоту .или соль, ее выдел ющую, нагревают вместе с углеводом в процессе сме .шени .

В частности, удовлетворительную inpeccKOM .позицию можно получить с использованием следующих эталов:

1)смешение но.рош1коо1бразного углевода и .неортанической кислоты или соли, выдел ющей эту кислоту при натреве;

2)загрузка гранулированного о.гнеупор.но1го материала, нагретого .до 100-140°С, ,в смеситель или холодного гранулированного отнеупорното материала в быстроходный смеситель с ударной п.л:итой и смешение до п.овышенн  тем|Пературы дэ 100-140° за .счет трени  внутри гранул.ирован.но.го о.гнеупор.но1ГО материала;

3)затрузка смеси, полученной на этале (1), с гранулированным о.гнеупорным материалом и смешение в течение 1 -10 мин;

4)вьпгрузка продукта дл  охлаждени  его до темлературы 100°С или ниже;

5)товтор.на  затрузка смеси в смеситель и лрибав.ление орга.н.ической .кислоты, атентов об раз о в а.ни   поперечных св зей и реакциоиноспособных аминов до получени  однородиой дисперси.и.

Удов.летБОрительные свойства MO.rjT быть получены при .применении твердого амина-, .налри .м.ер мелами.на ил.и дициандиамида, без натрева на этапе смешени , при загрузке холодного гранулированно.го огнеупорного .материала в смесь, предпочтительно в смесителе вальцового типа, как было описано выше, с прибавлением требуемого количества предварительно смешанной .порошкообразной ко.мпозиции . Смешение продолжают в течение времени , .достаточного дл  равномерного распределени  порошкообразного св зующего в гранулированном огнеупорном материале.

Дл  улучшени  хара1ктеристик смеси порошкообразной композипии и гранулированного огнеупорного материала к ней прибавл ют з смесителе небольшой объем в зкой жидкости, обеспечивающей создание тонко1го .покрыти  на зернах огнеупорного материала .и лорощкообразной композиции. В зка  жидкость представл ет собой раствор в зкого вещества, способного образовывать .пленку и растворенного в растворителе, который быть удален

из .материала лр.и воз.дущной суш.ке и не задерживаетс  в сколько-нибудь существенной степени другими компонентами термореактивной композиции. Так, например, требуемые растворы .получают растворением зтилцеллюлозы в .метиловом спирте или меламиноформальдегидных смол в воде. Количество вводимого раствора невелико и составл ет примерно 300 мл 2%-ного раствора этилцеллюлозы. Меламиноформальдеги .дную смолу можно вводить в порощкообразную композицию в твердом виде.

Прибавленне воды к смеси с песком обеспечивает создание удовлетворительного покрыти . Содержание меламинофорМальдегидной

смолы МОЖНО измен ть в пределах от 2 до 10% от веса св зующего, а воды - от 0,25 до 2% от веса св зующего и огнеупорного материала . Целесообразно .вводить раствор или воду в

смесь гранулированного о.гнеупорного материала и порош.кообразного термореактивното компонента сраз|у носле того, как эти два материала смешают в вальцовом смесителе. При вращении валкое раствор или воду

медленно .ввод т в смесь, п смешение обыч1но продолжают еще в течение 4 мин дл  получени  требуемого покрыти . В течение этого пер иода времени часть растворител  тер етс , и частицы композиции оказываютс  иокрытым .и растворенным веществам. Растворитель может быть удален полнее и быстрее, если лесок слегка на греть до е.го .введени  в смеситель . После дние следы раст1ворител  легко удалить из смеси после того как она будет выгружена из смесител , л.ибо при воздушной сущке , либо за счет применени  циклона в сочетании с вентил тором, способного ло.днимать зерна смеси в токе воздуха; в последнем случае продувание струей воадуха приводит к быстрому удалению остатка растворител .

Применение .предлагаемых .компози-ций имеет следующие преимущества: материал дл  лроиз.вО(Дст.ва форм дл  оболочКО.вого

дааето ; материал лучше воопроизводит рисунок МОдельных досок дл  .производства форм длЯ oi60 04iK0:BOTo ЛИТЬЯ ИЛИ фОрмовоч-ных шишек .

Смеси ДЛЯ производства форм дл  оболюч .К0.во)го лить , состо щие из огнеулорного материала , например песка, смешаиного с композицией , указанной в изобретении (модифицированной в случае Необходимости нанесением покрыти  из в зкого раствора этилцеллюлозы в спирте с последую:щи1м удалеиием растворител  или меламипоформальдепидиой смолы с водой 1C последующим удалением Bioды ), мо1гут быть дл  некоторых назначений литейной лромькшленности усовершенствованы в результате прибавлени  небольших .количеств различных веществ, например смазочных материалов - дл  прещо-твращвни  или сведени  к минимуму адгезии отвержденных форм ДЛЯ оболочковото лить  или формовочных шишек к модельным доскам или шишельным  щичкам, например кремнийортанических смазочных материалов или веществ, улучшающих п01верхностную отдел:ку отливом, например графита, кварцевой 1мук1И или цирмоновой муки.

Количества ингредиентов в композиции согласно изобретению мо1гут измен тьс  в значительных пределах.

.Композиции с требуемыми свойства ми получают при использовании следующих ингредиентов , вес. ч.:

углевода (предпочтительно содержащего неорганическую жислотуили соль, выдел ющую такую кислоту при нагреве)75-95

таннина5-15

моно-, ди- или триамина1-15

атентоВ образовани  поперечных СВ1 зей1/4- 5

Ниже приведен состав типовой -композиции; вес. ч.

углевод84,6 неорганическа  кислота5,4

сульфифированный экстракт квебрахо12 меламин 6 гексамин2

Эту композицию можно смещивать с песком или другим подход щим гранулированным огнеупорным материалам, причем суммарное количество компонентов св зующего состав л ет 5% ИЗ расчета на вес .песка. Полученную смесь примен ют дл  изготовлени  форм дл  оболочкового лить . Она удовлетворительно воспроизводит рисунок поверхности модельных досок или шищельных  щиков при нагреве до определенной температуры в процессе осуществлени  способов оболочко.вого лить . Характеристики прОдукта могут быть улучщвны Б результате на.несени  на него покрыти , (как олисано выше, из этилцеллюлозы или ш меламиноформалыдепидной смолы в сочетавии с водой. Последую щий нагрев IB течение Времени, завис щего от условий, но обычно наход щегос  в интервале от 2 до 3 мин,  вл етс , .как правило, достаточным дл  отверждени  издели .

Сра.в нение оиытньгх образцов, полученных из композиции без применени  покрыти  и с покрытием, приведено ниже.

Предельна  изгибающа  нагрузка, кг

10,433-14,515 в зависимости от типа смолы

12,247-13,154

Пример 1. 45,36 кг смеси (1:1) кварцевого песка Редхила «Н и редхила «F нагревают до 160°С и помещают всмеситель. После снижени  температуры песка до 140°С вв-од т

2,25 кг моногидрата декстрозы, содержащего 6% сульфата аммони . Смесь перемешивают В течение 2,5-3 мин; температура снижаетс  до 70°С; прибавл ют к смеси 340,2 г бисульфитированного экстракта квебрахо; продолжают смешение еще 1 мин, после чего температура смеои падает до 60°. Затем ввод т 56,7 г гексаметилентетрамина и 200 мл анилина , перемешивают в течение 1 мин, .выгружают полученную композицию и дают ей охладитыс  до комнатной температуры. Из этой смеси при1готОВЛЯ1Ют дл  оболочко1 ого лить  и Опытные образцы, дл  которых прочность на изгиб составл ет 70,3 кг/см.

Пр име р 2. 45,3 кг смеси (1:1) песка редхилл «Н и песка редхилл «F нагревают до 160°С и В.НООЯТ в смеситель «муллрекс муллер . После снижени  температуры песка до 140°С прибавл ют 2,25 кг моногидрата декстрозы , содержащего 6% сульфата аммони .

Смесь перемешивают в течение 2,5-3 мин; температура снижаетс  до 70°С; прибавл ют .к смеои 340,2 г бисульфитированного экстракта квебрахо; смешение лродолжают еще 1 мин, причем температура смеси падает до

60°С. Затем прибавл ют 56,7 г гексаметилентетрамина и 200 мл ортотолуидина; после перемешивани  в течение еще 1 мин полученную композицию выгрул ают и дают ей остыть до ком.натной температуры.

Из этой .смеси при1гото.вл ют формы дл  оболочко.вого лить  и опытные образцы, дл  которых прочность на изгиб составл ет примерно 70,3 кг/см. Пример 3. 11,34 кг смеси песка редхилл

«Н и песка редхилл «F помещают в ударный смеситель «туиди и перемешивают в течение 8 мин, после чего температура песка составл ет 102°С. Прибавл ют 0,56 кг моногидрата декстрозы, содержащего 6% сульфата

аммони , перемешивают в течение 4 мин, вы .гружают продукт и дают ему остыть до 50°С. После этого смесь .возвращают в смеситель, прибавл ют 85,05 г бисулЬфитированного экстракта квебрахо и 14,17 г гексаметилентетмешивают ,в течение 2 мин. После этого продукт (Выгружают.

Опытные образды, .полученные из этой смеси , Имеют прочность на изгиб 50,6 кг/см.

П р.и м ер 4. 11,4 кг смеси (1:1) песка редхилл «Н и песка редхилл «F 1наГре|Вают до темлературы 140°С и помещают в ударный смеситель «туиди. К пеаку пр-и-бафл ют 0,56кг моно1гидрата декстрозы, содержащего 6% сульфата аммони , и перемешивают в течение 4 мин. Продукт Выгружают и охлаждают до комнатной температуры. Смесь возвращают -в смеситель, прибавл ют 85,05 г бисулыфитированного экстракта квебрахо, 14,17 г гексаметилентетрамина и 50 мл анилина, перемешивают IB течение 2 мин и вы гружают продукт . Опытные образцы, полученные из него, имеют прочность на изгиб 56 кг/см.

П р ,и м е р 5. В табл. 1 приведены составы различных тер.мореактивных композиций (©ее компонентов выражен в прощентах от веса углеводов ). Эт1И 1ком.позиции тотов т в каждом случае тщательным смешением компонентов в пропорщи й, указанных в табл. 1.

С Целью при.готовленИЯ смеси дл  изготовлени  форм дл  оболочкового лить  22.6 кг пеока радхилл «Н и 22,6 кг песка редхилл «F тщательно смешивают с 2,25 кг термореактивной композйщии.

Прибавлением других количеств (вллотьдо 10%) термореакти1вной композици  к пОДхоД|Я1ще му сухому гранулированному огнеупорному материалу получают смеси требуемото качества.

В табл. 2 приведены свойства фор.м дл  оболочкового лить , полученных -из указанных смесей с использованием термореактивных кСМиозиций, описанных в табл. 1. Приведено врем , необходимое дл  отверждени  формы дл  оболочкового лить  на модельной

доске с температурой 280±2°С.

Прочность на изгиб и разрывную нагрузку определ ют на стандартнОМ бруске, полученном доведением размеров 1куока отвержденной формы дл  оболоч1кового лить  до 25,4Х

х6,35Х127 мм (±0,051 мм). Опытный брусок

раскрывают При нагрузке в трех точках при

рассто нии между опорами, равно-м 39,1 мм.

Дл  сравнени  можно указать, что смесь

дл  изготовлени  форм дл  оболочкового лить , состо ща  из песка и моногидрата декстрозы требует дл  отверЖ(Дени  4,5 мин; опытный образец имеет показатель разрЫВНой нагрузки 5,2 кг и прочность на изгиб 28,98 к,г/см-2. Добавка 6% сульфата аммони  сокращает врем  отверждени  до 4 мин и увеличивает разрывную нагрузку и прочность на изгиб соответственно до 6,6 кг и 36,54 кг/CMS. Термореактивна  композици , содержаща 

2,25 кг мон01гадрата декстрозы с 6% сульфата ам-мони , 1,25% гексамина и анилина треТаблица 1

Таблица 2

бует времени отверждени  3 мин « имеет разрывную нЗГрузку 8,6 кг и прочность на разрь 1в 42,98 кг/см.

П р им е р 6. Св зующее приготовл ют тщательным 1перамеши1ванием следующих тон.коизмельченных компонентов, ч.: дексакора90

сульфитированного Экстра;кта «вебрахо 12 меламлна8

тексамина2

14 кг 213 г смеси вщод т .в 100 кг песка редхилл «F 1И леремещивают 1 мин в смес1ителе. К смеси песка и св зующего лрибавл  ют 1,12 л еоды и шеремеш ивают еще 3-4 мин. Затем смесь .вььгружают и употребл ют дл  И31готовлени  формовочных шишак процессом с «гор чим  щиком.

Из  рнготовлевной смеси получают образец дл  испытаний на прочность на раст жение , котора  оказываетс  равной 21,56 кг/см-. Показател  прочности на изгИб составл ют 54,18 кг/см. Прибавление 4 ч. продукта конденсации меламина с формалыдегидом (1 : 2,2-1 : 4,5) приводит к тому, что центральна  часть ШИ ш;к1И медленно и полностью отверждаетс  после удалени  шищки «з натреваемото щищельно го  щика.

Пример 7. 2,25 кг моногидрата декстрозы , содержащего 6% сульфата аммони , распла вл ют в открытом сосуде при 125°С, прибавл ют 340,2 г сульфитированного экстракта ивебрахо, 113,4 г меламина и 56,7 г гекса-мйна при перемащиваиии смеои на быстродействующем смесителе. Смесь помещают в за крытую форму, сообщающуюс  с атмосферой, нагретую до 250°С с достаточным свободным пространством дл  расщирени  материала.

После отверждени  получают пенистый материал , обладающий теплоизол ционными свойствами, с хорошей механической прочностью и стойкостью к термическому разложению. Пенистый материал может быть улучщен прибавлением веществ (например, азодикарбонамина ), выдел ющих большой объем инертного таза лри нагревании. Вещества такого типа следует вводить .в быстродействующий смеситель непосрбдст1венно перед внесением IB форму.

В некоторых случа х, например при изготовлении форм дл  оболочковото лить , необходимо , чтобы примен емый углевод обладал 15 жидкотекучестью в результате нагрева и в отсутствие существенного давлени . Найдено, что така  текучесть - вл етс  больщей дл  менее сложных моно- и дисахаридов, чем дл  полисахаридов. Найдено также, что эта текучесть в случае необходимости может быть отрегулирована изменением количества олигосахаридов и полисахаридов.

Хими  процесса смолообразовани   вл етс  весьма сложной; одновременно могут протекать многочисленные реакции.

Предполагаетс , что возникающие реакции могут проходить по следующим направлени м:

Claims (5)

1)этерификаци  некоторых гидроксильных групп сахаридных звеньев реакцией с карбоксильными группами карбоновых кислот;

2)образование из этих эфиров трехмерной структуры вследствие а) образовани  поперечных св зей, возможно метиленовых эфирных св зей между неэтерифицированными гидроксильньимй группами в сахаридных звень х и бифункциональными агентами образовани  поперечных сВЯзей, например гексамином , формальдегидом, фталевым ангадридом , малеиновым ангидридом; б) образовани  поперечных св зей между неполностью этерифицированными сахаридными звень ми и любыми би- и трифункциональными «арбоновыми кислотами в реакционной схеме;

5 в) образовани  поперечных св зей у эфирных сахаридных звеньев вследствие реакции между гидроксильными или фенольными компонентами баковых цепей и бифункциональными агентами образовани  поперечных ов 0 зей (фенольные компоненты таннинов, в частности конденсированных таннинов, согласно литературным данным, обладают трифункциональной активностью, подобно резорцину);

3)действие неорганической кислоты -или со5 ли, ее выдел1 ющей при нагреве, заключающеес  .в том, что кислота, веро тно, вызывает образование про дуктое окислительной деструкции , в частности карбоновых кислот (например , альдоновой и сахарной); последние могут взаимодействовать с гидроксильными группами смежных сахаридных звеньев, однако 1КИСЛОТ1НЫЙ катализатор может иметь значение толыко агента создани  кислотности, облегчающей реакцию меЖ|Ду карбоксильными и гидроксильньгми группами; 4) действие а.минов в системе, которое может сводитьс  к реакции между аминогруппами аминов и оолуацеталевой груплой углевода , В-едущей к образованию Ы-ГЛИ1Козида. ДальнеЙ1ша  реаицИЯ с бифункциональными а-гентами .поперечных св зей вполне возможна , так как амины, примен емые в данном процессе, опособны к дальнейшей реакции с этими соединени ми даже после предварительной .конденсации с полуацеталевыми rpiynпами углевода. Предполагаетс , что эта ренкци  не происходит по месту каждой полуацеталевой группы- в каждом сахаридном звене, так ка.к опыты показывают, что олтимальные физические свойства достигаютс  при доле аминов .меньше мол рной. Пример 8. Св зующее приготовл ют тщательным 1перемешива.н.ием следующих тонкоизмельченньж компонентов, ч.: дексакора90 сульфитированного экстракта квебрахо 12 меламина8 reKcaMiHHa1 1 -кг 943 г описанной смеои прибавл ют к 25,4 кг песка редхилл «Н и 25,4 кг песка редхилл «F и перемешиВают 2 мин в смесителе, в который медленно ввод т 600 мл 2%-но1го раствора этилцеллюлозы в техническом метилированном спирте. После перемещ.ивани  в течение еще 4 мин смесь выгружают и оставл ют дл  воздушной суш.ки. Опытные обраЗЦы, .приготовленные из этой смеси, имеют прочность .на изгиб 65,1 кг/см. Пример 9. Св зующее приготовл ют тщательныМ смешением следующих тонкоизмельченных комнонентов, ч.: .дексакора90 сульфитированного экстракта квебрахо 12 1мелами1на8 . гексамина1 меламиноформалыдегидной смолы (мелами .н : формальдегид 1:3)4 3 KiT 256 г описанной смеси прибавл ют к 25,4 кг иеска редхилл «Н и 25,4 кг песка редхилл «F и перемешивают в течение 2 мин в смесителе. Затем прибавл ют 300 мл воды ч перемешивают еще 4 мин. После этого смесь выгрул ают, и воду удал ют либо .воздушной сушкой, либо сушкой в токе теплого воздуха. Опытные образцы, полученные из смеси, имеют прочность на изгиб 67,9 кг1см. Предмет изобретени  Способ получени  композиции из огне-упорного наполнител  и св зующего дл  производства оболочковых форл « стержней в литей .ном производстве с применением в качестве ов З|ующего композиции .из углевода и минеральной кислоты или соли ее, разлагающейс  с выделением кислоты при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью усовершенствовани  кОМнозиции и придани  ей тер-мореактнвных свойств в смесь углевода с минеральной кислотой или ее солью ввод т орга.нические кислоты, например дубильные, в форме экстракта или измельченной коры пород, содержащих их, амины, например анилин, и агенты сшивани  молекул углеводов по.п€речным1И св з ми, например формальдегид.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что количество вводимой минеральной кислоты или ее соли .составл ет примерно 6% от веса углевода, количество органической кислоты о-20% от .веса углев ода, количество сшивающего агента 0,2-5;0/о от веса углевода, амина 1 -15% от веса углевода.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что количество св зующего в ком.позиди х дл  изготовлени  форм дл  оболочкового лить  и стерж.ней составл ет 2-10% от веса наполнител .

4.Способ по п. 3, отличающийс  тем, что .дл  изготовлени  композиции дл  форм дл  оболочкового лить  и стержней наполнитель, углевод и .минеральную кислоту или соль, ,выдел Ю|Щую минеральную кислоту при нагревани .и, смешивают и на1гревают до температуры 118-140°С, а остальные компоненты ввод т .после охлаж.дени  нагретых кО|М.понентов.

5.Способ по п. 3, отличающийс  тем, что дл  изготовлени  композиции дл  форм дл  оболочкового лить  и стержней нагревают сначала наполнитель .до 100-140°С и затем при этой температуре ввод т в него св зующее .