SU23375A1 - Способ получени гидроксиламина - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  способов получени  гидроксиламина электролитическим восстановлением кислоты в среде серной кислоты с помощью ртутных электродов. Согласно предлагаемому способу, с целью получени  весьма устойчивой смеси гидрокисламина и перамидовой кислоты, восстановление ведетс  при начальной концентрации азотной кислоты 0,8-1,0 нормальной, при температуре 14-16° и плотности тока не выше 0,2 амп. на кв. см. По окончании операции перамидовую кислоту гидролизуют и выдел ют обычными способами гидроксиламин.

Опытами за вителей предлагаемого способа установлено, что электролитическим восстановлением азотной кислоты на ртутном катоде в присутствии серной кислоты, при определенных услови х концентраций кислот, плотности тока и температуры, получаетс  смесь сернокислой соли гидроксиламина и перамидовой кислоты (НзГЯО. 5ОзН). Последн   путем гидролиза переводитс  также в гидроксиламин. При правильном режиме выход по току на сумму гидроксиламина , полученного первично и в результате гидролиза, в среднем за весь электролиз около 70%.

Присутствие перамидовой кислоты в электролите оказывает ту пользу, что электролит получаетс  чрезвычайно

устойчивым, содержание гидроксиламина и перамидовой кислоты совершенно не измен етс  при сто нии электролита в течение долгого времени, чего нельз  сказать о растворах одного гидроксиламина. Поэтому в производстве получаемый из электролизеров продукт можно накопл ть и хранить, перерабатыва  его периодически на гидроксиламин .

Наивыгоднейшие услови  электролиза: концентраци  азотной кислоты 0,8- 1,0 нормальной, температура 14-16°, катодна  плотность тока около 0,15 амп. на кв. см. Начальна  концентраци  свободной серной кислоты около 15 нормальной; с течением опыта понижаетс  до 3-4 нормальной, св зыва сь в сернокислый гидроксиламин. При иных услови х электролиза (концентрации азотной кислоты плотности тока, температуры ) с гидроксиламином образуютс  вещества, ухудшающие процесс как в отношении возможности дальнейшей переработки раствора, так и в смысле использовани  тока.

Гидролиз перамидовой кислоты идет очень легко, путем кип чени  раствора а после нейтрализации остатка свободной серной кислоты-и при комнатной температуре.%

Концентраци  свободной азотной кис поты доводитс  до минимума в конце

электролиза и остатки ее разрушаютс  дополнительным электролизом с приме«ением медного катода в аммоний. Концентрации гидроксиламина и перамидовой кислоты при этом практически не измен ютс .

Предмет изобретени .

Способ получени  гидроксиламина электролитическим восстановлением азот ой кислоты в среде серной кислоты

с помощью ртутного катода, отличающийс  тем, что с целью получени  смеси гидроксиламина с перамидовой кислотой восстановление ведут при начальной концентрации азотной кислоты 0,8-1,0 нормальной при температуре 14-16° и плотности тока не выше 0,2 амп. на кв. см, а по окончании реакции гидролизуют перамидовую кислоту и выдел ют гидроксиламин обычными способами .