SU232244A1

SU232244A1 - METHOD OF PREPARING VINYL ETHER 1,2,3,4,7,7- Hexachlororbicyclo

Info

Publication number: SU232244A1
Application number: SU1183484A
Authority: SU
Original assignee: М. Ф. Шостаковский, Л. И. Комарова , А. Филиппова

Description

Полпгалоидциклогептены широко используютс в различных област х сельского хоз йства и промышленности и имеют важное практическое значение. Они примен ютс в качестве инсектицидов, гербицидов (альдрин, дильдрин , гептахлор и т. п.), фунгицидов, регул торов роста растений, а также широко используютс в качестве иолуиродуктов в производстве смол и пластификаторов, обладаюш,их повышенной термо- и огнестойкостью, дл получени которых особый интерес представл ют веш,ества, содержащие в своем составе нар ду с гексахлорбициклогептеновым дром легко цолимеризуюпдиес группы. Однако к насто щему времени имеетс весьма ограниченный круг подобных веществ. В св зи с этим виниловый эфир 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-(2,2, 1)-гептен-2-карбоновой кислоты вл етс Polphaloidcycloheptenes are widely used in various fields of agriculture and industry and are of practical importance. They are used as insecticides, herbicides (aldrin, dieldrin, heptachlor, etc.), fungicides, plant growth regulators, and are also widely used as iolui products in the production of resins and plasticizers, have a high thermal and fire resistance, For the preparation of which of particular interest are vesch, substances containing in its composition, along with the hexachlorobicycloheptene core, readily polymerized groups. However, to date there is a very limited range of such substances. Therefore, 1,2,3,4,4,7,7-hexachlorobicyclo- (2,2, 1) -hepten-2-carboxylic acid vinyl ester is

СООСНгС Н,SOOSNgS N,

наиболее уникальным, так как он одновременно содержит гексахлорбициклогептеновое дро и сложноэфирную в)1нпловую группу. Ранее это вещество в литературе описано не было. Предлагаемый способ получени винилового эфира 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)гептен-2-карбоновой-5 кислоты основан на диеновой конденсации эквимолекул рной смеси гексахлорциклопентадиена с винилакрилатом при 90-100°С без растворител с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход аддукта при этом почти количественный (90jVc н выше).most unique, since it simultaneously contains a hexachlorobicycloheptene core and an ester c) 1 thermal group. Previously, this substance has not been described in the literature. The proposed method for the preparation of 1,2,3,4,4,7,7-hexachlorobicyclo (2,2,1) hepten-2-carboxylic-5 acid vinyl ester is based on diene condensation of an equimolecular mixture of hexachlorocyclopentadiene and vinyl acrylate at 90-100 ° C without solvent followed by isolation of the target product by known techniques. At the same time, the adduct yield is almost quantitative (90jVc and higher).

Строение аддукта подтверждаетс аналитическими и физико-химическими исследовани ми , а также реакци ми гидролиза и алкоголиза: в прибор с механической мешалкой и обратным холодильником помещают 1,96 г (0,02 г-моль) винилакрилата и 5,46 г (0,02 г-моль) гексахлорциклопентадиена. Смесь нагревают при перемешивании при 90-100°С 8-10 час. Затем перегонкой в вакууме выдел ют 6,61 г вещества с т. кип. 150-151°С/1 мм, по° 1,5435, df 1,5910 и MR о 73,69, выч. 74,04. Найдено, «/о: С 32,28: Н 1,63; С1 57,58. CioHgOaCIc. Вычислено, ID/O: С 32,38; Н 1,63; С1 57,78. Алкоголиз винилового эфира. Смесь 1,1 г (0,003 г-моль) винилового эфира и 5 мл 1%-иого раствора едкого натра в этиловом спирте перемешивают при 40°С 5 мин. При охлаждении выпадают кристаллы. После перекристаллизации из этанола они имеют т. пл. 69°С. Выход продукта 0,93 г (83ю/о). Предмет изобретени Способ получени винилового эфира 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло - (2,2,1)-гептен-2карбоновой-5 кислоты, отличающийс тем, что винилакрилат подвергают взаимодействию с гексахлорциклопентадиеном ири 90-100°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.The structure of the adduct is confirmed by analytical and physicochemical studies, as well as by hydrolysis and alcoholysis reactions: 1.96 g (0.02 gmol) of vinyl acrylate and 5.46 g (0.02 g) are placed in a device with a mechanical stirrer and reflux condenser. g-mole) hexachlorocyclopentadiene. The mixture is heated with stirring at 90-100 ° C for 8-10 hours. Then, 6.61 g of the substance with m.p. 150-151 ° С / 1 mm, ° 1.5435, df 1.5910 and MR about 73.69, calc. 74.04. Found, "/ o: C 32.28: H 1.63; C1 57.58. CioHgOaCIc. Calculated ID / O: C 32.38; H 1.63; C1 57.78. Alcoholysis of vinyl ether. A mixture of 1.1 g (0.003 g-mol) of vinyl ether and 5 ml of a 1% solution of sodium hydroxide in ethyl alcohol is stirred at 40 ° C for 5 minutes. Crystals fall out when cooled. After recrystallization from ethanol, they have a m.p. 69 ° C. The product yield is 0.93 g (83yu / o). The subject of the invention. A method for producing 1,2,3,4,7,7,7-hexachlorobicyclo- (2,2,1) -hepten-2carboxylic-5 acid vinyl ester, characterized in that the vinyl acrylate is reacted with 90-100 ° C. with the subsequent selection of the target product by known techniques.