SU231548A1

SU231548A1 - METHOD FOR PRODUCING PHYPHETHANE DERIVATIVES

Info

Publication number: SU231548A1
Application number: SU1157181A
Authority: SU
Original assignee: А. Р. Пантелеева , И. М. Шермергорн; Институт органической , физической химии А. Е. Арбузова

Description

Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических веществ.The invention relates to the field of the preparation of compounds which can be used as intermediates for the synthesis of organophosphorus substances.

Способ заключаетс в том, что производные бис-(хлорметил)-фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с натриймалоновым эфиром в среде инертного органического растворител в присутствии йодистого кали в качестве катализатора с иоследующим выделением нродукта известным методом.The method consists in that the derivatives of bis- (chloromethyl) -phosphonic acid are reacted with sodium methyl ester in an inert organic solvent in the presence of potassium iodide as a catalyst and the subsequent release of a product by a known method.

Пример. Смесь натриймалонового эфира, полученного из 140 г (0,86 моль} малонового эфира и 19,6 г (0,85 моль) натри ; 100 г (0,43 моль} фенилового эфира бис-(хлорметил )-фоафиновой КИСЛОТЬР; 0,1 г йодистого кали в 800 мл тетрагидрофурана нагревают при температуре кипени и перемешивании в течение 17 час. Затем реакционную смесь нейтрализуют сухим хлористым водородом, осадок отдел ют центрифугированием, а из раствора в вакууме отгон ют тетрагидрофуран и остающийс малоновый эфир. Остаток раствор ют в 100 Мл абсолютного этилового спирта и раствор нагревают при кипении в течение 1 час. Небольшое количество взвеси, образующейс при этом, отдел ют центрифугированием , спирт отгон ют и продукт перегон ют в вакууме.Example. A mixture of sodium malonic ether obtained from 140 g (0.86 mol} of malonic ether and 19.6 g (0.85 mol) of sodium; 100 g (0.43 mol) of the phenyl ester of bis- (chloromethyl) -phosphine ACID; 0, 1 g of potassium iodide in 800 ml of tetrahydrofuran is heated at the boiling point and under stirring for 17 h. The reaction mixture is then neutralized with dry hydrogen chloride, the precipitate is separated by centrifugation, and the tetrahydrofuran and the remaining malonic ether are distilled off from the solution in vacuum. Ml of absolute ethanol and the solution is heated at the bale uu for 1 hr. A small amount of slurry that is formed thus, is separated by centrifugation, the alcohol was distilled off and the product was distilled in vacuo.

Собирают продукт с т. кип. 119-120°С при давлении 10 м.м рт. ст. и температуре бани 150°С.Collect the product with t. Kip. 119-120 ° C at a pressure of 10 m. M. Art. and bath temperature 150 ° C.

После повторной разгонки получают 70 г (60,5 % ) 1 -оксо-1 -этокси-3,3-дикарбэтоксифосфетана с т. кип. 120°С при давлении мм рт. ст., по 1,4720; d 1,2045; MR найдено, «/о: 64,68; MR вычислено 64,45.After re-distillation, 70 g (60.5%) of 1-oxo-1-ethoxy-3,3-dicarbethoxyphosphetane are obtained with a bale. 120 ° C at a pressure of mm Hg. Art., at 1.4720; d 1.2045; MR found, "/ o: 64.68; MR calculated 64.45.

Найдено, %: С 47,64, 47,46; И 6,57, 6,86; Р 11,03, 10,93.Found,%: C 47.64, 47.46; And 6.57, 6.86; R 11.03, 10.93.

CiiHigOePCiiHigOeP

Вычислено, «/о: С 47,48; Н 6,88; Р 11,13.Calculated, “/ o: C 47.48; H 6.88; R 11.13.

18 г (0,065 моль) 1-оксо-1-этокси-3,3-дикарбэтоксифосфетана нагревают в течение 4 час при температуре кипени с концентрированной сол ной кислотой (d - 1,19). При этом выдел етс 1,600 мл СО. Полученный раствор упаривают в вакууме, освобождают от18 g (0.065 mol) of 1-oxo-1-ethoxy-3,3-dicarbethoxyphosphetane are heated for 4 hours at boiling point with concentrated hydrochloric acid (d = 1.19). This releases 1,600 ml of CO. The resulting solution is evaporated in vacuo, freed from

остатков азеотроиной отгонкой с бензолом, а затем с абсолютным спиртом. Продукт реакции перекристаллизовывают из абсолютного ацетона. После перекристаллизации получают 7,3 г (63,5о/о) 1-оксо-1окси-3-карбэтоксифосфеВычислено ,,0/1,:, С 40,47; Н 6,23; Р 17,38; кислотное число 317 мг КОН/г; число омылени 650 HisJKO H/s. Смесь 5 г (0,028 моль) Ьоксо-ЬоЮраЗ карбэуоксифосфетана и 15 г (,.) триэтилфосфита нагревают в течение 2,5.,час при температуре 120-145°С. Диэтилфосфористую кислоту и избыток триэтилфосфита отгон ют в вакууме. Продукт перегон ют в вакууме.residues by azeotroin distillation with benzene, and then with absolute alcohol. The reaction product is recrystallized from absolute acetone. After recrystallization, 7.3 g (63.5 ° / o) of 1-oxo-1oxy-3-carbethoxyphosphate are calculated, 0/1, C, 40.47; H 6.23; R 17.38; acid number 317 mg KOH / g; The number of saplings is 650 HisJKO H / s. A mixture of 5 g (0.028 mol) of L-oxo-Lo-Uraz carbauoxyphosphetane and 15 g of (,.) Triethyl phosphite is heated for 2.5., An hour at a temperature of 120-145 ° C. Diethylphosphorous acid and excess triethylphosphite are distilled off in vacuo. The product is distilled under vacuum.

Получают 5 г (86,5р/о) 1-оксо-1-этокси-3-карбэтоксифосфетана с т. кип. 88°С при давлении 0,03 мм рт. ст.; 1,4603, rff 1,1677.5 g (86.5 p / o) of 1-oxo-1-ethoxy-3-carbethoxyphosphetane are obtained with a bale. 88 ° C at a pressure of 0.03 mm Hg. v .; 1.4603, rff 1.1677.

Найдено, «/о: С 45,87, 46,20; Н 7,31, 7,41; Р 15,12, 15,22; MR 48,39.Found, “/ o: C 45.87, 46.20; H 7.31, 7.41; P 15.12, 15.22; MR 48.39.

CsHisOiP.CsHisOiP.

Вычислено, «/о: С 46,60; Н 7,33; Р 15,03; VIR 48,94. Строение продуктов подтверждаетс ИК и ММР спектрами.Calculated, “/ o: C 46.60; H 7.33; P 15.03; VIR 48.94. The structure of the products is confirmed by IR and MWD spectra.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени производных фосфетана, отличающийс тем, что производные бис (хлорметил)-фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с натриймалоновым эфиром в присутствии йодистого кали в качестве катализатора в среде инертного органического растворител , например тетрагидрофурана, при температуре кипени последнего с последующим выделением продукта известными приемами .A method of producing phosphetane derivatives, characterized in that the bis (chloromethyl) phosphinic acid derivatives are reacted with sodium methyl ether in the presence of potassium iodide as a catalyst in an inert organic solvent, for example tetrahydrofuran, at the boiling point of the latter, followed by separation of the product by known methods.